[发明专利]一种3-甲基-3-丁烯醇工艺副产物的回收利用方法

说明书

本发明公开了一种3‑甲基‑3‑丁烯醇工艺副产物的回收利用方法，包括以下步骤：1）向3‑甲基‑3‑丁烯醇工艺产生的油相精馏残余液中加入C12‑C16烷烃，进行共沸精馏；2）将馏出液静置，分液，得到3‑亚甲基‑1,5‑戊二醇和3‑甲基‑2‑戊烯‑1,5‑二醇的混合物；3）对步骤2）得到的混合物进行加氢反应，得到3‑甲基‑1,5‑戊二醇。本发明方法可以将3‑甲基‑3‑丁烯醇工艺产生的油相精馏残余液中的副产物3‑亚甲基‑1,5‑戊二醇、3‑甲基‑2‑戊烯‑1,5‑二醇简单提取出来并加氢转化为经济产物3‑甲基‑1,5‑戊二醇，工艺简单，可操作性强。

技术领域

本发明涉及一种副产物的回收利用方法，尤其涉及一种3-甲基-3-丁烯醇工艺副产物的回收利用方法。

背景技术

3-甲基-3-丁烯醇可作为保水剂使用，也是一种重要的有机中间体，其生成工艺是以异丁烯(3-甲基-2-丁烯醇)和甲醛为原料在超临界条件下制备，该体系反应副产物主要为3-亚甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2-戊烯-1,5-二醇，如下式所示。

工艺过程中，超临界反应结束后需先进行油水分离，再分别对水相、油相中的3-甲基-3-丁烯醇进行精馏提纯。公开专利CN112495430A记载了对水相精馏分离后残存的有机二醇类化合物进行资源化回收利用的方法，但却并未公开关于油相中精馏残余液的处理方法。

鉴于油相精馏残余液中仍含有大量的副产物3-亚甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2-戊烯-1,5-二醇，而且它们的沸点较高，难以直接分离出来，有必要提出一种上述油相精馏残余液的处理方法，以对副产品进行回收利用，加强副产品管理利用并增加产业链效益。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提出一种3-甲基-3-丁烯醇工艺副产物的回收利用方法。本发明通过向3-甲基-3-丁烯醇工艺产生的油相精馏残余液中加入C12-C16烷烃，进行共沸精馏，将其中的副产物3-亚甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2-戊烯-1,5-二醇提取出来，并利用上述副产物与共沸剂C12-C16烷烃互不相溶的性质，通过简单的分液分离得到上述副产物。最后在加氢催化剂的作用下，使副产物3-亚甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2-戊烯-1,5-二醇均转化为3-甲基-1,5-戊二醇，制得的3-甲基-1,5-戊二醇可作为副产品进行销售，增加企业经济效益。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种3-甲基-3-丁烯醇工艺副产物的回收利用方法，包括以下步骤：

1)向3-甲基-3-丁烯醇工艺产生的油相精馏残余液中加入C12-C16烷烃，进行共沸精馏；

2)将共沸精馏馏出液静置，分液，得到3-亚甲基-1,5-戊二醇和3-甲基-2-戊烯-1,5-二醇的混合物；

3)对步骤2)得到的混合物进行加氢反应，得到3-甲基-1,5-戊二醇。

在本发明的一项具体实施方法中，所述油相精馏残余液中包含总质量浓度为10-70％优选10-40％的3-亚甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2-戊烯-1,5-二醇，其他为多种醇或烯烃以及聚合物杂质组分。

在本发明的一项具体实施方法中，所述C12-C16烷烃的添加量为油相精馏残余液质量的10-1000％，优选20-200％。

在本发明的一项具体实施方法中，其特征在于，所述C12-C16烷烃为直链或支链烷烃，优选正十二烷、正十四烷、正十六烷、异构十二烷、异构十四烷、异构十六烷中的一种或多种，优选异构十二烷或异构十六烷。

在本发明的一项具体实施方法中，所述共沸精馏条件为：压力0.1-10KPaG，塔釜温度150-230℃。