[发明专利]一种通过分子间亲核加成反应合成β-月桂烯的方法

说明书

本发明提供一种通过分子间亲核加成反应合成β‑月桂烯的方法。所述方法以化合物I和乙烯基乙炔为起始原料，添加碱添加剂，在金属盐与配体形成的催化剂的作用下，通过分子间亲核加成反应合成β‑月桂烯。该方法提供了一种新的合成β‑月桂烯方法，原料便宜易得、反应温度低、选择性高、产率高、操作简单。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种通过分子间亲核加成合成β-月桂烯的方法。

背景技术

β-月桂烯又名香叶烯，具有令人愉快的甜香脂气味，可直接作为香料使用，是香料产业中最重要的原料和中间体之一，也可以合成其他香料。β-月桂烯的来源主要有天然提取和人工合成。目前人工合成是β-月桂烯的主要来源，主要通过β-蒎烯的高温裂解来合成。

专利CN107602322A报道了一种通过β-蒎烯热裂解生产β-月桂烯的工艺和生产装置，作者通过将原料β-蒎烯通过超声雾化处理成微米级的小液滴，从而降低β-蒎烯雾化气化的温度。裂解温度仍然特别高，为400-700℃，得到β-月桂烯质量收率的纯度最好只有79.6％。

通过β-蒎烯裂解反应得到的粗产品的纯度通常只有70-80％，需要继续提纯，并且通常在提纯的时候需要外加阻聚剂，防止产品聚合。专利CN108658719A报道了一种通过β-蒎烯热裂解所得β-月桂烯的提纯方法。在加阻聚剂的情况下作者通过脱氢脱重两步精馏来提纯得到β-月桂烯。

总之，通过β-蒎烯合成β-月桂烯的路线普遍存在温度高、能耗高、装置要求高等特点，另外由于β-月桂烯具有较多不饱和双键，化学性质活泼，在高温裂解条件下极度不稳定，因此一般裂解反应的产品纯度较低，并且提纯的时候一般需要添加阻聚剂。

另外β-蒎烯存在于松节油中，我国松节油资源虽然丰富，但是随着人力成本的增高，松节油的价格也出现过较大波动，近年来出现过较大的价格提升，从而导致下游β-月桂烯成本的增加。

另外也有报道异戊二烯路线。以金属钾和钠为催化剂，二异丙胺为择型剂和阻聚剂，该方法虽然具有原料来源广、反应路线段、工艺操作简单的优点，但是由于β-月桂烯的选择性差，收率低等问题，目前未能实现工业化生产。

另外也有报道香叶纯路线合成β-月桂烯。CN111454114A报道了通过香叶醇合成月桂醇，该方法不使用金属催化剂和添加剂，反应温和，但是使用经济价值较高的香叶醇来合成β-月桂烯，在工业上没有商业价值。

总之，随着香料行业和化妆品行业的快速发展，对β-月桂烯的需求量逐年增长。目前人工合成β-月桂烯的路线具有很多缺点，因此开发一种低耗能、高选择性，条件温和的新路线来合成β-月桂烯具有重要的意义。

发明内容

本发明提供一种通过分子间亲核加成反应合成β-月桂烯的方法，该方法原料便宜易得，反应温度低、操作简单、选择性高、产率高。

为实现上述发明目的和达到上述技术效果，本发明的采用的技术方案如下：

一种通过分子间亲核加成反应合成β-月桂烯的方法，所述方法以式I化合物和乙烯基乙炔为起始原料，添加碱添加剂，在金属盐与配体形成的催化剂的作用下，通过分子间亲核加成反应得到β-月桂烯；

其中，R¹选自H、C1-C10的烷基、C3-C8的不取代环烷基、C3-C8的取代环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基中的一种，所述取代基选自C1-C10的烷基、C1-C10的烷氧基、卤素、硝基中的一种或多种；优选R¹为C1-C10的烷基中的一种；更优选R¹为-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂Ph中的一种。