[发明专利]一种通过分子间亲核加成反应合成β-月桂烯的方法在审
| 申请号: | 202210049323.4 | 申请日: | 2022-01-17 |
| 公开(公告)号: | CN114315497A | 公开(公告)日: | 2022-04-12 |
| 发明(设计)人: | 张德旸;姜鹏;刘连才;蔺海政;张稳;张永振;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | C07C2/86 | 分类号: | C07C2/86;C07C11/21 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 通过 分子 间亲核 加成反应 合成 月桂 方法 | ||
1.一种通过分子间亲核加成反应合成β-月桂烯的方法,其特征在于,所述方法以式I化合物和乙烯基乙炔为起始原料,添加碱添加剂,在金属盐与配体形成的催化剂的作用下,通过分子间亲核加成反应得到β-月桂烯;
其中,R1选自H、C1-C10的烷基、C3-C8的不取代环烷基、C3-C8取代环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基中的一种,所述取代基选自C1-C10的烷基、C1-C10的烷氧基、卤素、硝基中的一种或多种;优选R1为C1-C10的烷基中的一种;更优选R1为-CH3、-CH2CH3、-CH2Ph中的一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述式I化合物和乙烯基乙炔的摩尔比为1:0.5-2,优选为1:1.2-1.3。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述反应条件为先在0-70℃反应0.5-24h,再在80-160℃反应0.5-24h,优选先在40-60℃反应12h,再在100-120℃反应6h。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述碱添加剂为三乙胺、叔丁醇钾、KOH、NaOH、K2CO3、Na2CO3、NaHCO3中一种或多种,优选三乙胺;
优选地,所述碱添加剂与式I化合物的摩尔比为0.1-5:1,优选为2-3:1。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,所述金属盐与配体形成的催化剂为金属盐与式II配体形成的络合物:
其中,R2-R11为H、C1-C10的烷基、C3-C8的不取代环烷基、C3-C8的取代环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基中的一种或多种;所述取代基选自C1-C10的烷基、C1-C10的烷氧基、卤素、硝基中的一种或多种;优选R2-R11为H、C1-C10的烷基、苯基、取代苯基中的一种或多种;更优选R2为tBu、R3-R11为H,即式II-1配体;
和/或,所述金属盐选自含Ru、Rh、Pt、Pd、Ir、Ni、Cu、Zn、Fe和Au的盐中的一种或多种,优选含Au的金属盐;更优选金属盐为AuNTf2、AuOTf2、AuSbF6中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述金属盐与配体的摩尔比为(0.5-1.1):1,优选(0.9-1):1;
和/或,所述金属盐与配体组成的催化剂与化合物I的摩尔比为(0.001-0.1):1,优选(0.01-0.05):1。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述反应在介质中进行;
优选地,所述介质为甲醇、乙醇、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、乙醚中的一种或多种,优选二氯甲烷。
8.一种β-月桂烯产品,采用权利要求1-7中任一项所述的通过分子间亲核加成反应合成β-月桂烯的方法制备获得。
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