[发明专利]一种α-松油醇的合成方法

说明书

本发明提供一种α‑松油醇的合成方法。该方法包括：S1：化合物2‑甲基‑3‑丁烯‑2‑醇酯I和异戊二烯，在路易斯酸和有机磷酸组成的双酸催化剂催化下，进行Diels‑Alder反应得到α‑松油醇酯II的粗品；S2：α‑松油醇酯II的粗品和水在碱作用下发生水解反应生成α‑松油醇粗品。该方法提供了一种新的合成α‑松油醇的路线，该路线原料便宜易得、反应条件温和、操作简单、选择性高、产率高。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种α-松油醇的合成方法。

背景技术

松油醇又称萜品醇，可以指至少四种分子式为C₁₀H₁₈O的单环萜醇类化合物，分别为α-、β-、γ-和δ-松油醇。松油醇的应用较为广泛。松油醇具有紫丁香味，它的甲酸酯和乙酸酯可用来配制香精，也可用作医药、塑料、肥皂、农药的原料，又可以作为油墨工业中玻璃器皿上色彩的溶剂。纯品为无色透明液体，有不同的特征性气味，是一种日用化工中广泛使用的重要香料，同时在肥皂、医药、塑料、选矿、电讯和仪表工业中也有广泛应用。商品松油醇其实是α-松油醇、β-松油醇和γ-松油醇的混合物，主要以α-松油醇为主。松油醇存在于多种天然精油当中，但含量都不高，靠天然精油分离提纯显然不现实。

目前工业生产松油醇的方法有两种:一是两步法即传统法,以α-蒎烯或松节油为原料，在硫酸催化下经水合反应先制得水合萜二醇,再经硫酸或磷酸等脱水制得,该工艺存在生产周期长、能耗高、液体酸对设备腐蚀较重、生产成本较高等缺点。第二种是一步法,以工业蒎烯或用松节油在酸催化作用下直接水合生成松油醇,由于该法减少生产步骤,反应温度不高,操作方便,成为当前合成松油醇主要方法。

一步法中固体酸由于在催化反应中具有制备方法简便、可重复使用、不腐蚀设备和不污染环境等优点被广泛研究，包括无机超强酸、离子交换树脂、分子筛、杂多酸法等常见的固体酸催化剂皆被用于松油醇的合成。但固体酸催化剂普遍存在反应转化率或选择性不高的缺点，通常需要负载氯乙酸、三氯乙酸等活性组分，或者直接使用氯乙酸做辅助催化剂，但是同样还是存在催化剂酸位分布不均匀、活性组分容易流失、循环能力差、热稳定性较差和制备重现性差等缺点。

另外虽然一步法的原料松节油我国资源丰富，但是近年来随着人力成本的增高，松节油的价格就出现过较大的波动，从而导致下游α-松油醇成本的增加。综合以上，随着α-松油醇下游行业的快速发展，特别是香料行业的大量需求，对α-松油醇的需求量逐年增长。目前人工合成α-松油醇的路线具有居多缺点，因此使用其他便宜易得原料，开发出新路线来合成α-松油醇具有重要意义。

发明内容

本发明提供一种α-松油醇的合成方法，该方法原料便宜易得、反应温度低、操作简单、选择性高、产率高。

为实现上述发明目的和达到上述技术效果，本发明的采用的技术方案如下：

一种α-松油醇的合成方法，所述方法包含以下步骤：

S1：化合物2-甲基-3-丁烯-2-醇酯I和异戊二烯，在路易斯酸和有机磷酸组成的双酸催化剂催化下，进行Diels-Alder反应得到α-松油醇酯粗品；

S2：α-松油醇酯粗品和水在碱作用下发生水解反应生成α-松油醇粗品；

任选地，S3：将S2所得α-松油醇粗品通过调节pH、分液、洗涤以及减压精馏得到α-松油醇产品；

其中，R¹选自为烷基羧酸酰基、烷基碳酸酰基、烷基磺酸酰基、烷基磷酸酰基、苯基羧酸酰基、取代苯基羧酸酰基、苯基碳酸酰基、取代苯基碳酸酰基、苯基磺酸酰基、取代苯基磺酸酰基、苯基磷酸酰基、取代苯基磷酸酰基中的一种，优选三氟甲磺酸酰基。

上述反应示意如下：