[发明专利]一种通过氢解反应制备2,4-二取代四氢吡喃化合物的方法在审
| 申请号: | 202210049312.6 | 申请日: | 2022-01-17 |
| 公开(公告)号: | CN114315776A | 公开(公告)日: | 2022-04-12 |
| 发明(设计)人: | 张德旸;张永振;蔺海政;刘连才;姜鹏;石森;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | C07D309/04 | 分类号: | C07D309/04 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 通过 反应 制备 取代 四氢吡喃 化合物 方法 | ||
1.一种通过氢解反应制备2,4-二取代四氢吡喃化合物的方法,其特征在于,所述方法使用2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物作为原料,在有机膦酸催化剂的作用下,与氢供体反应一步得到2,4-二取代四氢吡喃化合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述2,4-二取代四氢吡喃化合物结构为式I:
式中,R1,R2为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或多种;
其中,带有取代基的C3-C12环烷基、取代苯基、取代苄基的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、氰基中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述原料2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物结构为式II:
式中,R1,R2为与上述结构式(I)中R1,R2相同基团。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述氢供体为甲酸、式III化合物、式IV化合物中的一种,优选为式III-1化合物:
其中,R3、R4为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或两种;
R5、R6为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基中的一种或两种;
其中,带有取代基的C3-C12环烷基、取代苯基、取代苄基的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、氰基中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂为式V有机膦酸催化剂,优选式V-1有机膦酸催化剂:
其中,R7、R8、R9、R10为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或两种;
其中,带有取代基的C3-C12环烷基、取代苯基、取代苄基的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、氰基中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于,所述反应加入或不加入溶剂;
优选地,加入溶剂时,所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯中的至少一种,优选为二氯甲烷。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述有机膦酸催化剂与原料2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物的摩尔比为(0.001-0.1):1,优选为(0.01-0.05):1;
和/或,所述氢供体与原料2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物的摩尔比为0.5-100:1,优选为1-10:1。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,所述反应温度为0-130℃,优选30-60℃;反应时间1-150h,优选3-6h。
9.一种2,4-二取代四氢吡喃化合物,采用权利要求1-8中任一项所述的一种通过氢解反应制备2,4-二取代四氢吡喃化合物的方法制备获得。
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