[发明专利]一种通过氢解反应制备2,4-二取代四氢吡喃化合物的方法在审

专利信息
申请号: 202210049312.6 申请日: 2022-01-17
公开(公告)号: CN114315776A 公开(公告)日: 2022-04-12
发明(设计)人: 张德旸;张永振;蔺海政;刘连才;姜鹏;石森;黎源 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: C07D309/04 分类号: C07D309/04
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 264006 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 通过 反应 制备 取代 四氢吡喃 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种通过氢解反应制备2,4-二取代四氢吡喃化合物的方法,其特征在于,所述方法使用2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物作为原料,在有机膦酸催化剂的作用下,与氢供体反应一步得到2,4-二取代四氢吡喃化合物。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述2,4-二取代四氢吡喃化合物结构为式I:

式中,R1,R2为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或多种;

其中,带有取代基的C3-C12环烷基、取代苯基、取代苄基的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、氰基中的一种或多种。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述原料2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物结构为式II:

式中,R1,R2为与上述结构式(I)中R1,R2相同基团。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述氢供体为甲酸、式III化合物、式IV化合物中的一种,优选为式III-1化合物:

其中,R3、R4为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或两种;

R5、R6为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基中的一种或两种;

其中,带有取代基的C3-C12环烷基、取代苯基、取代苄基的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、氰基中的一种或多种。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂为式V有机膦酸催化剂,优选式V-1有机膦酸催化剂:

其中,R7、R8、R9、R10为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或两种;

其中,带有取代基的C3-C12环烷基、取代苯基、取代苄基的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、氰基中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于,所述反应加入或不加入溶剂;

优选地,加入溶剂时,所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯中的至少一种,优选为二氯甲烷。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述有机膦酸催化剂与原料2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物的摩尔比为(0.001-0.1):1,优选为(0.01-0.05):1;

和/或,所述氢供体与原料2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物的摩尔比为0.5-100:1,优选为1-10:1。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,所述反应温度为0-130℃,优选30-60℃;反应时间1-150h,优选3-6h。

9.一种2,4-二取代四氢吡喃化合物,采用权利要求1-8中任一项所述的一种通过氢解反应制备2,4-二取代四氢吡喃化合物的方法制备获得。

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