[发明专利]一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物及其制备方法和应用

说明书

本申请涉及一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物，具有通式(A)或通式(B)的结构式，其制备方法包括：以具有通式(1)或具有通式(2)的查尔酮类化合物为原料，在有机溶剂中，以碘试剂作为催化剂，将原料与碘试剂、mCPBA和酸均匀混合，室温条件下搅拌反应12‑72小时，经柱层析纯化可得到具有通式(A)或具有通式(B)的化合物。制备方法使用了催化量的一价碘试剂，使整个实验过程会更加绿色。

技术领域

本发明涉及查尔酮类衍生物技术领域，尤其是一种一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物及其制备方法和应用。

背景技术

3,3-二甲氧基-1,2-二苯基丙酮类化合物是新药设计研发的重要前体之一，也是重要的有机合成中间体。从简单的3,3-二甲氧基-1,2-二苯基丙酮类化合物骨架出发，通过一系列官能团转化可以高效地合成含有多种官能团的复杂多环骨架结构。例如，可以制备广泛存在于天然产物、药物以及生物活性分子中的二芳基吡唑，二芳基异噁唑，2,4,6-三苯基嘧啶，6-羟基大黄酮，3-酰基吲哚等化合物(J.Nat.Prod.2008,71,275-277；Org.Biomol.Chem.,2017,15,6702-6705；Med.Chem.Lett.2008,18,4092–4094；MendeleevCommun.,2019,29,163–165；ACS Comb.Sci.2018,20,700-721.)。其中，二芳基吡唑和二芳基异噁唑已被鉴定为可与苯并磺酰胺类化合物(combretastatin A4)相媲美的有效抗有丝分裂药物，可用于治疗恶性肿瘤。6-羟基大黄酮(6a-hydroxypterocarpans)是一种植物抗毒素，具有显著的抗氧化，抗癌活性和抗真菌活性，可用于治疗神经退行性疾病。3-酰基吲哚(3-acylindoles)是一种天然化合物，具有抗肿瘤、抗病毒和抗炎活性，也是潜在的抗癌药物。鉴于一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物在合成化学、生物医药等领域的重要作用，

自其报道以来，有机化学家们一直致力于其合成方法的研究。目前，合成一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物主要有三种策略，一是通过硝酸铊(III)催化查尔酮类似物发生氧化重排制备此类化合物。但是硝酸铊(III)的使用会导致在药物研发的过程中存在金属残留的问题。二是通过电化学或微波法制备一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物。第三种方法是通过加入当量的三价碘试剂促进查尔酮类似物发生氧化重排制备一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物。与硝酸铊(III)相比，有机高价碘试剂作为一类非金属氧化剂已引起了化学家们的广泛关注。究其原因主要归于以下几个方面：(1)有机高价碘试剂是一种绿色的氧化剂。有机高价碘试剂具有与Hg(II)，Tl(III)，Pb(IV)等重金属氧化剂相似的化学性质和反应性，然而没有这些重金属所带来的毒性、危险性和环保问题；(2)有机高价碘试剂蕴含着丰富的反应性，其中一些反应性与过渡金属配合物相似，如配体交换，还原消除等。而且在许多天然产物的全合成中也发挥了很大的作用；(3)一些重要的有机高价碘试剂如PhI(OAc)2，PIFA，DMP已经商品化，某些试剂亦可根据相关文献通过简便的方法制得。虽然有机高价碘试剂在无金属条件下制备一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物已有报道，但是这些报道大部分都是采用当量的有机高价碘试剂(Int J Mod Phys B.2003,17(8n9),1482-1486；Carbohydr Res.2006,341(9),1091-1095.J of Carbohy Chem,2016,35:7,387-395)，不符合绿色、可持续发展化学的要求。

因此我们想发展一种使用催化量的有机碘试剂在无金属条件下制备一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物的方法。

发明内容

本发明的第一个目的是针对以上所述现有技术的不足，提供一种具有通式(A)或通式(B)的一价碘试剂催化查尔酮制备的化合物，其中，通式(A)如下：

通式(B)如下：