[发明专利]一种d-α-生育酚醋酸酯的合成精制工艺

说明书

本发明公开了一种d‑α‑生育酚醋酸酯的合成精制工艺，包括以下步骤：将d‑α‑生育酚浓缩液、醋酸酐、溶剂混合后，在67‑110℃条件下进行有机合成反应，反应过程中生成的醋酸与溶剂通过共沸蒸除；反应结束后，加入适量水，在50‑60℃条件下萃取至少2次，分去水层；蒸除溶剂，得到d‑α‑生育酚醋酸酯浓缩液；将d‑α‑生育酚醋酸酯浓缩液进行分子蒸馏，在真空度1pa以下，收集180‑220℃馏分，得到d‑α‑生育酚醋酸酯。其中，所述溶剂为正己烷、石油醚、甲苯中的一种。本发明通过引入正己烷/石油醚/甲苯作为溶剂，全程无须引入酸碱催化剂，大大降低了原料成本，且反应温度低、转化率高；后续配合水洗萃取提纯工艺，溶剂使用量小、操作简单，适合工业化推广应用。

技术领域

本发明涉及化学工程技术领域，特别是涉及一种d-α-生育酚醋酸酯的合成精制工艺。

背景技术

目前天然d-α-生育酚醋酸酯的制备一般是以d-α-生育酚作为原料，在催化剂条件下与醋酸酐进行酯化反应得到。所用的催化剂有酸性催化剂、碱性催化剂及脂肪酶等；制备方法分有溶剂法和无溶剂法；反应温度有高有低。相关技术中对于天然d-α-醋酸生育酚在合成工艺方面的研究比较多，关于后续提纯工艺的研究较少，主要集中在硅胶层析提纯、树脂分离提纯等方法。

上述常规的d-α-生育酚醋酸酐制备工艺主要存在以下问题：

1、需要催化剂参与合成反应，催化剂要用到有机酸碱或者脂肪酶，后续还需将催化剂去除，原料成本增加；并且作为催化剂的有机酸碱对设备要求较高；后续需要采用大量水洗的方式去除催化剂，处理成本高，环境污染大；

2、采用硅胶层析提纯、树脂分离提纯作为后续提纯工艺，工艺流程长，操作复杂，溶剂用量大，超过20倍，成本高。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种d-α-生育酚醋酸酯的合成精制工艺，无须引入酸碱催化剂，直接进行合成反应，大大降低原料成本。

针对上述问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种d-α-生育酚醋酸酯的合成精制工艺，其特征在于，包括以下步骤：

S1将d-α-生育酚浓缩液、醋酸酐、溶剂混合后，在67-110℃条件下进行有机合成反应，反应过程中生成的醋酸与溶剂通过共沸蒸除，得到d-α-生育酚醋酸酯粗品；

S2反应结束后，加入少量水，在50-60℃条件下萃取至少2次，分去水层；

S3蒸除溶剂，得到d-α-生育酚醋酸酯浓缩液；

S4将d-α-生育酚醋酸酯浓缩液进行分子蒸馏，在真空度1pa以下，收集180-220℃馏分，得到d-α-生育酚醋酸酯；

其中，所述溶剂为正己烷、石油醚、甲苯中的一种。

本发明引入正己烷、石油醚、甲苯中的一种作为溶剂参与合成反应，避免了常规合成工艺中酸碱催化剂的使用，原料成本降低，同时对设备的腐蚀性小，大大降低了设备使用要求，安全性能高；同时反应可以在较低温度下进行，环境安全性高，副反应少。

后续再通过水洗萃取工艺提纯反应产物，合成反应中未反应的醋酸酐与水反应生成醋酸，醋酸与水互溶形成醋酸水溶液，不溶于溶剂，使得d-α-生育酚醋酸酯粗品中的杂质溶于醋酸水溶液中，d-α-生育酚醋酸酯则溶于溶剂中，从而提纯d-α-生育酚醋酸酯，相比常规的提纯工艺，工艺流程大大缩短，操作简便，成本低，得到的d-α-生育酚醋酸酯含量高。

进一步地，所述S1中d-α-生育酚浓缩液中d-α-生育酚的质量含量为67％-95％。

进一步地，所述S1中共沸蒸出的溶剂与醋酸经分离后，溶剂回流至反应体系；所述S1中溶剂与d-α-生育酚浓缩液的体积比至少为3:1；通过回用溶剂降低溶剂的整体使用量，从而节约原料成本。