[发明专利]一种乙酰氧化催化剂、其制备方法及制备醋酸烯酯的方法

权利要求书

1.一种乙酰氧化催化剂，其特征在于，所述催化剂包含载体、活性组分和助剂；所述载体包括SiO₂以及任意含有或不含有的Al₂O₃、Fe₂O₃；所述活性组分包括（a）钯元素以及（b）元素铜、金、锡中的至少一种；所述助剂为碱金属醋酸盐；

催化剂的制备方法包含以下步骤：1）碱金属气相沉积：将碱金属放入气化器中熔融气化，以惰性气体为载气，将一定量的碱金属引入装有载体的反应管中发生气相沉积，得到表面负载碱金属的载体；

2）活性组分沉积沉淀：配制包含钯盐、（b）元素金属盐和腐植酸的溶液，将配制的金属溶液缓慢加入到步骤1）得到的载体中，得到一定厚度的活性组分为“蛋壳”型催化剂前驱体1；

3）活性组分还原：将步骤2）得到的催化剂前驱体1与还原剂反应进行还原处理，洗涤并干燥，得到催化剂前驱体2；

4）助剂的添加：配制一定量的碱金属醋酸盐浸渍到催化剂前驱体2中，干燥得到催化剂成品。

2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体具有以下特征中的一个或多个：

A）平均粒径3-10mm；

B）比表面积为100-600m²/g，孔容为0.3-1.2mL/g，平均孔径为5-20nm，堆密度为300-900g/L；

C）按重量份计，载体中SiO₂含量为85-100份、Al₂O₃含量为0-10 份、Fe₂O₃含量为0-5份。

3.如权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述活性组分中（a）Pd的含量为0.5-15g/L，所述活性组分中（b）元素的含量为0.1-10g/L；所述催化剂活性组分呈“蛋壳”型分布；所述活性组分粒径2-10nm，活性组分厚度50-500μm。

4.如权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述碱金属醋酸盐为醋酸钠、醋酸钾和醋酸铯中的至少一种，所述碱金属醋酸盐的含量为10-100g/L。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）碱金属气相沉积：将碱金属放入气化器中熔融气化，以惰性气体为载气，将一定量的碱金属引入装有载体的反应管中发生化学气相沉积，得到表面负载碱金属的载体；

2）活性组分沉积沉淀：配制包含钯盐、（b）元素金属盐和腐植酸的溶液，将配制的金属溶液缓慢加入到步骤1）得到的载体中，得到一定厚度的活性组分为“蛋壳”型催化剂前驱体1；

3）活性组分还原：将步骤2）得到的催化剂前驱体1与还原剂反应进行还原处理，洗涤并干燥，得到催化剂前驱体2；

4）助剂的添加：配制一定量的碱金属醋酸盐浸渍到催化剂前驱体2中，干燥得到催化剂成品。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述碱金属包括锂、钠、钾、铯中的至少一种；所述碱金属的含量为活性组分钯摩尔含量的1.0-4.0倍；所述惰性气体包括氮气、氩气、氦气中的至少一种。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中钯盐为氯钯酸钠、氯钯酸钾、氯化钯、乙酸钯、硝酸钯、硫酸钯中的至少一种；和/或，所述（b）元素金属盐为铜、金、锡的可溶性氯化物、硝酸盐和硫化物中的至少一种；和/或，所述腐植酸为胡敏酸、吉马多美朗酸和富里酸中的至少一种；所述腐植酸添加量与活性组分钯添加量的质量比为0.05:1-2:1。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中钯盐为氯钯酸钠。