[发明专利]一种3D打印用微交联聚酰胺粉末及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 202210025999.X | 申请日: | 2022-01-11 |
| 公开(公告)号: | CN114349989B | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
| 发明(设计)人: | 罗丛叶;高斌;刘大伟;牟昌盛;刘赵兴 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | C08J3/24 | 分类号: | C08J3/24;C08J3/12;C08G69/16;B33Y70/10;C08L77/02;C08K3/36;C08K3/22 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 打印 交联 聚酰胺 粉末 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)制备微交联聚酰胺树脂
以十二内酰胺为聚合单体,在含多胺低聚物或多胺加合物的封端交联剂存在下缩聚,制备得到微交联聚酰胺树脂;
所述封端交联剂至少含有二氨基二苯基甲烷低聚物、苯基二甲胺低聚物、二氨基二环己基甲烷低聚物、环己基二甲胺低聚物、己二胺低聚物、二氨基二苯基甲烷环氧加合物、二氨基二环己基甲烷环氧加合物、异佛尔酮二胺环氧加合物、己二胺环氧加合物中的一种或多种;
2)制备微交联聚酰胺粉末
将微交联聚酰胺树脂采用溶解沉淀法得到微交联聚酰胺粉末。
2.根据权利要求1所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,所述微交联聚酰胺的数均分子量为15000-50000,相对粘度为1.5-3.1。
3.根据权利要求2所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,所述微交联聚酰胺的数均分子量为15000-30000,相对粘度为1.7-2.1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,步骤1)中微交联聚酰胺树脂的制备方法为:
将十二内酰胺、封端交联剂、任选地抗氧剂加入至含水的反应釜中,氮气置换后高温高压下进行开环反应,随后进行常压缩聚反应,制备得到微交联聚酰胺;
所述开环反应条件为:反应温度230-310℃,反应压力2-8Mpa,反应时间1-10h;
所述缩聚反应条件为:常压,反应温度200℃-280℃,反应时间2-12h。
5.根据权利要求4所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,步骤1)中开环反应条件为:反应温度250-290℃,反应压力3-6MPa,反应时间2-6h。
6.根据权利要求4所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,步骤1)中缩聚反应条件为:常压,反应温度220-280℃,反应时间4-12h。
7.根据权利要求4所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述封端交联剂的用量为十二内酰胺质量的2-14%。
8.根据权利要求7所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述封端交联剂的用量为十二内酰胺质量的3-12%。
9.根据权利要求1所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,所述封端交联剂至少含有二氨基二苯基甲烷低聚物、苯基二甲胺低聚物、二氨基二环己基甲烷低聚物、环己基二甲胺低聚物、二氨基二苯基甲烷环氧加合物、二氨基二环己基甲烷环氧加合物、异佛尔酮二胺环氧加合物中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,所述封端交联剂还包括任选地小分子多官能度胺。
11.根据权利要求10所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,小分子多官能度胺选自二氨基二苯基甲烷、二氨基二环己基甲烷、三乙烯四胺、己二胺、异佛尔酮二胺中的一种或多种。
12.根据权利要求4所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,所述抗氧剂的用量为十二内酰胺质量的1-8%。
13.根据权利要求12所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,所述抗氧剂的用量为十二内酰胺质量的2-6%。
14.根据权利要求12所述的3D打印用微交联聚酰胺粉末的制备方法,其特征在于,所述抗氧剂为选自受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂组成的复配抗氧剂,二者质量比为(1-5):1。
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