[发明专利]硝酸法湿法磷酸综合利用的方法

权利要求书

1.硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述硝酸法湿法磷酸综合利用的方法包括：

a.先将硝酸法湿法磷酸与硫酸混合，反应完全后进行固液分离，得到滤液A和固体A；

b.将所述滤液A蒸发50～70％的氮，再加入硫酸，在50～80℃反应完全后进行固液分离得到滤液B和固体B；

c.将所述滤液B蒸发剩余的氮，得到溶液C；

其中，a步骤所述硫酸的用量为理论用量的70～100％，b步骤所述硫酸的用量为理论用量的0～30％。

2.根据权1所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述方法还包括步骤d.将所述溶液C脱硫得到溶液D；所述脱硫优选为采用碳酸钡进行脱硫，碳酸钡用量为理论用量的100～105％，脱硫的反应温度为50～80℃；溶液D中的磷含量以五氧化二磷计优选45％以上。

3.根据权1或2所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述方法还包括将固体A用水进行洗涤，得到洗涤液和硫酸钙；优选将所述洗涤液返回用于配置硫酸溶液。

4.根据权1或2所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述方法还包括将固体B作为肥料添加剂。

5.根据权3所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述洗涤的水与待洗涤的固体的质量比为1.0～3.0：1。

6.根据权3所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述硫酸钙纯度93％以上；优选硫酸钙纯度95％以上。

7.根据权1或2所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述方法还包括将b步骤和c步骤蒸发的气体吸收后得到硝酸溶液；b步骤所述蒸发的温度优选为50～100℃压力优选为10～100kPa；c步骤所述蒸发的温度优选为50～100℃压力优选为10～100kPa；a步骤所述反应的温度优选40～90℃，更优选50～80℃。

8.根据权1或2所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述方法还包括e.将所述溶液C或D用碱中和，经浓缩干燥后得到磷肥或经固液分离、净化除杂和干燥后得到精细磷酸盐；

优选e步骤所述碱为KOH、K₂CO₃、KHCO₃、NaHCO₃、NaOH、氨气、液氨、铁、铝、锌、锰、钒、钴、镍或锆的碱或盐或氧化物。

9.根据权8所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，当采用氨气或液氨进行中和时，将氨气或液氨通入溶液D，反应后进行固液分离，得到固体白肥和滤液E，将滤液E蒸发浓缩，冷却结晶即得到工业级磷酸二氢铵和农业级磷酸二氢铵；

所述中和的温度优选为60～70℃，pH4.2～4.5，反应时间为60～90min；滤液E蒸发浓缩优选为浓缩至比重为1.36～1.41mg/L；冷却结晶的温度优选为32～36℃。

10.根据权9所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，所述方法还包括将滤液E在60～80℃通入氨气调节pH到7.5～8，固液分离得到滤液F；将所述滤液F用硫酸调pH到2.0以下，在60～80℃下将溶液F中磷酸与硫酸亚铁、硫酸、双氧水以摩尔比1：2：1.05：1.2混合进行反应，反应完成后加氨水调节pH到2.0，过滤、洗涤、干燥、煅烧即得磷酸铁。

11.根据权8所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，当采用KOH或K₂CO₃进行中和时，所述中和的温度为60～80℃，pH4～5；中和反应后进行固液分离，得到固体白肥和滤液E，将滤液E蒸发浓缩冷却结晶即得到工业级磷酸二氢钾。

12.根据权1或2所述的硝酸法湿法磷酸综合利用的方法，其特征在于，c步骤所述蒸发前，还在滤液B中添加了助剂；所述助剂优选为十二烷基苯磺酸钠、高级脂肪酸、吐温、亚甲基双萘磺酸钠、萘磺酸钠。