[发明专利]用于二苯胺的聚合或低聚的连续方法

说明书

本发明涉及用于制备至少一种包含至少一个二苯胺重复单元和任选至少一个苯基α‑萘胺重复单元的低聚物和/或聚合物的至少部分连续的方法。

技术领域

本发明涉及用于润滑剂的聚合物抗氧化剂的技术领域。其特别涉及抗氧化剂的无溶剂制造，所述抗氧化剂是至少一种二苯胺和任选至少一种苯基α-萘胺的低聚物或聚合物。

技术背景

基于二苯胺和/或萘胺的抗氧化剂是众所周知的并广泛用于润滑剂领域。它们特别可以单体形式用于标准性能润滑剂，但是已经开发出基于低聚物或聚合物形式的二苯胺和/或萘胺的抗氧化剂以使其用于高性能润滑剂。

在上述领域中，在现有技术中已经描述了用于合成至少一种二苯胺和任选至少一种苯基α-萘胺的低聚物或聚合物的不同方法。

因此，专利申请US 2019/0127526、EP 0 734 432、EP 0 799 289、FR 2 832 417、EP 2 217 687、WO 2008/022028、US 3,494,233和WO 95/17488描述了制备包含至少一个二苯胺和/或苯基α-萘胺重复单元的低聚物或聚合物的方法。

例如，文献EP 0 734 432描述了一种不连续制备抗氧化稳定剂组合物的方法，所述抗氧化稳定剂组合物是N-芳基萘胺、二苯胺、有机过氧化物和溶剂之间的反应产物。该反应在蒸馏塔中实施。所得组合物具有棕色(实施例2)。

所有这些方法都是不连续方法，也由术语“分批”表示，即该方法在密闭反应器中进行，将反应物引入其中，完成聚合反应，然后在反应结束时，从反应介质中分离产物。

由于技术原因和实践原因，分批式反应器和连续式反应器本质上不同。在技术层面，例如对于放热反应，不连续反应器的尺寸可能受到传热的限制。在大容量反应器中，通常必须通过添加溶剂来稀释反应物，以便能够控制反应的放热性或限制反应器的尺寸。在实践层面，不连续方法需要在反应结束时将反应器减压、将其冷却、打开和排空，以便在良好的安全条件下回收反应混合物；这些不连续操作是复杂和劳动密集的。

现有技术的一些方法也涉及使用至少一种溶剂稀释反应物。无论该方法是不连续的还是连续的，溶剂的使用从能源角度看具有缺点，特别是在较大质量的分离或加热的成本方面，从环境角度看具有缺点，特别是就排放而言，以及从经济角度看具有缺点，特别是在分离步骤的投资成本、溶剂成本和/或反应速率的降低方面。

最后，不连续的低聚和/或聚合方法的实施经常面临从一个批次到另一个批次再现聚合物或低聚物的性质的困难，特别是在粘度、颜色、闪点和残余单体含量方面，这可能与分子量分布的或多或少显著的变化有关。

在润滑剂工业，特别是用于航空和/或汽车工业的润滑剂中，润滑剂和添加剂的颜色是重要的参数，因为视觉上深色的润滑剂通常与废润滑剂相关联。相比之下，视觉上清澈的润滑剂通常与新润滑剂相关联。因此，低聚物和/或聚合物的影响其颜色的参数从一次合成到另一次合成的可再现性是应该优化的重要点。

发明公开

在这方面，申请人已经证明，有可能使用至少部分连续的方法制备包含至少一个二苯胺重复单元和任选至少一个苯基α-萘胺重复单元的低聚物或聚合物，所述方法与上述不连续方法相比具有许多优点。

发明概述

因此，本发明涉及一种制备至少一种包含至少一个二苯胺重复单元和任选至少一个苯基α-萘胺重复单元的低聚物和/或聚合物的方法，其包含以下步骤：

(a)向合适的反应器中引入：

-至少一种二苯胺，

-任选至少一种苯基α-萘胺，

-至少一种有机过氧化物，和