[发明专利]用于二苯胺的聚合或低聚的连续方法

权利要求书

1.一种制备至少一种包含至少一个二苯胺重复单元和任选至少一个苯基α-萘胺重复单元的低聚物和/或聚合物的方法，其包含以下步骤：

(a)向合适的反应器中引入：

-至少一种二苯胺，

-任选至少一种苯基α-萘胺，

-至少一种有机过氧化物，和

-至少一种酯润滑剂；

(b)二苯胺和任选苯基α-萘胺的聚合或低聚以获得包含至少一种低聚物或聚合物的混合物，所述低聚物或聚合物包含至少一个二苯胺单元和任选至少一个苯基α-萘胺单元，和

(c)对步骤(b)中获得的混合物施以适用于减少和/或除去除了包含至少一个二苯胺单元和任选至少一个苯基α-萘胺单元的低聚物或聚合物以外的残余反应物和/或反应副产物的至少一部分的条件，

其中步骤(a)和(b)连续进行，并且其中步骤(b)在等于或高于170℃的温度下进行。

2.根据权利要求1的方法，其中步骤(b)在180℃至250℃，优选180℃至230℃的温度下进行。

3.根据权利要求1或2的方法，其中所述至少一种二苯胺选自N,N-二-(对-叔丁基苯基)胺、N,N-二-(对-叔辛基苯基)胺、N-(对-叔丁基苯基)-N-苯基胺、N-(对-叔辛基苯基)-N-苯基胺、N-(对-叔丁基苯基)-N-(对-叔辛基苯基)胺及其任何混合物。

4.根据权利要求1至3任一项的方法，其中所述苯基α-萘胺是N-苯基1,1,3,3-四甲基丁基萘1-胺。

5.根据权利要求1至4任一项的方法，其中通过根据本发明的方法获得的聚合物和/或低聚物在其结构中仅包含二苯胺和苯基α-萘胺重复单元。

6.根据权利要求1至5任一项的方法，其中所述至少一种二苯胺和/或所述至少一种苯基α-萘胺以在酯润滑剂中的溶液形式引入反应器。

7.根据权利要求1至6任一项的方法，其中所述有机过氧化物是二叔丁基过氧化物。

8.根据权利要求1至7任一项的方法，其中所述酯润滑剂选自三羟甲基丙烷三壬酸酯和由季戊四醇和至少一种包含9个碳原子的支化羧酸制成的酯。

9.根据权利要求1至8任一项的方法，其中所述方法在步骤(a)之前包含步骤(a1)：预混合所述至少一种二苯胺、所述至少一种苯基α-萘胺、酯润滑剂和有机过氧化物中的至少两种，以形成包含它们的溶液。

10.根据权利要求1至9任一项的方法，其中所述方法在步骤(a)之前包含步骤(a2)：在高于室温并且低于或等于进行步骤(b)的温度的温度下预热所述至少一种二苯胺、所述至少一种苯基α-萘胺、酯润滑剂、有机过氧化物和/或包含其中至少两种的溶液。

11.根据权利要求1至10任一项的方法，其中在步骤(c)之后或之前进行步骤(d)：在低于进行步骤(b)的温度并且高于或等于室温的温度下冷却在步骤(b)结束时获得的二苯胺和任选至少一种苯基α-萘胺的所述至少一种低聚物或聚合物。

12.根据权利要求1至11任一项的方法，其中步骤(b)中获得的混合物包含低于或等于60％，优选低于或等于45％，通常低于或等于40％的未反应过氧化物含量，过氧化物含量通过气相色谱法测定。

13.根据权利要求1至12任一项的方法，其中步骤(b)中获得的混合物包含低于或等于25％，优选低于或等于10％，通常低于或等于5％的残余单体含量，残余单体含量是通过气相(GC)和超临界(SFC)色谱法测定的质量百分比。