[发明专利]使用不对称氢化合成S-氟丁酰草胺的方法

说明书

披露了一种用于由化合物S‑5制备化合物S‑1的方法；其中化合物S‑5通过以下方式制备：将化合物2在手性络合物的存在下用叔胺和氢源进行处理。

技术领域

本发明涉及一种用于制备氟丁酰草胺的S-对映异构体的方法。

背景技术

美国专利号4,929,273披露了作为除草化合物的具有式1的N-苄基-2-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-丁酰胺。该化合物在酰胺部分的2-碳上具有单个不对称中心，并且因此可以是手性分子。

该呈外消旋形式的化合物已经以常用名氟丁酰草胺在商业上销售，作为土壤除草剂用于谷物中双子叶杂草的出苗前和出苗后控制。该化合物抑制了类胡萝卜素的生物合成中涉及的酶八氢番茄红素脱氢酶。类胡萝卜素的消耗导致易感杂草的叶绿素的光氧化和白化/褪绿。

美国专利号4,929,273还披露了(-)-光学异构体比外消旋混合物更具除草活性。更有活性的对映异构体已确认为具有如化合物S-1所示的S-构型(Environ.Sci.Technol.[环境科学与技术]2013,47,6806-6811和Environ.Sci.Technol.[环境科学与技术]2013,47,6812-6818)。

虽然前面的参考文献中披露的方法可以提供所期望的化合物S-1，但仍寻求持续改进，特别是在开发以商业规模提供材料的方法方面。因此，持续需要更低成本、更高效、更灵活或更方便操作的新方法。

发明内容

实施例A.本发明提供了一种用于由化合物S-5制备化合物S-1的方法

其中化合物S-5通过以下方式制备：将化合物2

在手性络合物的存在下用叔胺和氢源进行处理。

实施例B.本发明还提供了一种用于制备化合物S-1的方法

该方法包括：

将化合物2

在手性络合物的存在下用叔胺和氢源进行处理以制备化合物S-5

以及将化合物S-5转化为化合物S-1。

实施例C.本发明还提供了一种用于制备化合物S-1的方法

该方法包括：

将具有式6的化合物

其中R¹是C₁-C₆烷基；

用化合物7(即4-氟-3-(三氟甲基)苯酚)

在碱的存在下进行处理，以提供具有式8的化合物

其中R¹是C₁-C₆烷基；

水解该具有式8的化合物以提供化合物2

将化合物2在手性络合物的存在下用叔胺和氢源进行处理以制备化合物S-5

以及将化合物S-5转化为具有式S-1的化合物。