[发明专利]亲水改性聚酰胺渗透汽化复合膜及其制备方法在审
申请号: | 202111672622.5 | 申请日: | 2021-12-31 |
公开(公告)号: | CN116407959A | 公开(公告)日: | 2023-07-11 |
发明(设计)人: | 孙海翔;刘娟;景琪;李鹏 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(华东) |
主分类号: | B01D69/12 | 分类号: | B01D69/12;B01D69/02;B01D67/00;B01D71/56 |
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地址: | 266580 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 聚酰胺 渗透 汽化 复合 及其 制备 方法 | ||
本发明基于水分子在渗透汽化膜的吸附与脱附机理,制备了膜表面亲水,膜内部疏水的新型渗透汽化脱水复合膜。首先利用界面聚合法制备了较为疏水的聚酰胺膜层,后在聚酰胺膜表面涂覆亲水层,通过改变聚酰胺的制备条件、亲水层的种类及浓度,获得了利于水分子通过且缺陷较少的高亲水性渗透汽化膜。该方法采用价廉环保的材料作为亲水层,改变了传统聚酰胺后处理方法的复杂性,易于推广。在提高膜分离性能的同时可减少细菌滋生,用于渗透汽化脱水膜、渗透汽化有机物分离膜、耐污染纳滤膜、耐污染反渗透膜,为制备在苛刻条件下具有高性能膜的制备开辟了新思路和新方法。
技术领域
本发明涉及亲水改性聚酰胺渗透汽化复合膜及其制备方法,适用于工业生产无水乙醇的过程。
背景技术
为解决能源紧缺问题,缓解环境污染压力。燃料乙醇,一般是指体积浓度达到99.5%以上的无水乙醇。传统的生产无水乙醇的方法主要有蒸馏法、萃取法等,存在环境污染大,能耗高,分离效果差等问题。渗透汽化作为一种环保的混合共沸物分离技术,与传统的分离技术如蒸馏、萃取和吸收相比,具有节能、操作简单、无二次污染、易与其他过程耦合等优点。渗透汽化技术近几年来发展迅速,有望实现溶剂脱水、脱盐、有机物分离的工业化应用。但是,目前渗透汽化膜的研究仍处于实验室阶段,在工业中的应用较少。开发出制备流程简单、稳定性高、成本低和分离性能高的PV膜成为研究的热门领域。
目前,制备渗透汽化膜的方法包括溶液浇铸法、涂覆法,这种方法制备的复合膜往往分离层较厚,从而限制了其渗透通量的进一步提高;中空纤维纺丝法虽通量较高,但对设备要求高,制备工艺复杂,难以工业化生产。界面聚合可以在不牺牲膜选择性的同时,具有较高的渗透通量,有望打破常规的渗透通量和分离选择性之间的trade-off效应,由于其可重复性和扩展性,在渗透汽化领域具有广阔的应用潜力。渗透汽化膜主要基于溶解扩散机制进行分离,即渗透剂从进料液中吸附到膜表面,渗透剂在膜内的扩散和脱附,渗透剂从膜向渗透侧的气相渗透。但常见的水相胺单体与油相单体反应生成聚酰胺后,膜表面的亲水性降低,不耐污染。同时聚酰胺厚度有限,存在的少量缺陷会在渗透汽化过程中逐渐扩展从而影响膜的性能,因此采用亲水材料涂覆在聚酰胺表面,一方面增加膜表面的亲水性,另一方面减少聚酰胺的缺陷。由于亲水材料增加了膜表面亲水性,有利于水分子在渗透汽化膜表面的吸附;膜内部聚酰胺的疏水性,帮助水分子在膜内部快速脱附与扩散,从而达到同时提高渗透性与选择性的目的。
发明内容
本发明的目的是对常见的聚酰胺表面进行亲水改性,通过低廉易得,绿色无污染的改性材料获得膜表面亲水,内部疏水的渗透汽化膜,从而促进水分子的快速传输以提高膜的分离选择性能。
本发明的技术方案概述如下:
亲水改性聚酰胺渗透汽化复合膜及其制备方法,包括使用不同胺单体与油相单体反应制备聚酰胺膜层后,随后涂覆一层亲水改性材料,减少膜缺陷的同时增加膜的亲水性,所述制备方法主要包括步骤(1) 处理基底膜,步骤(2)胺/水溶液结合在基底膜上,步骤(3)油相单体与胺单体反应后生成聚酰胺,步骤 (4),将聚酰胺膜层进行热处理,步骤(5)在聚酰胺膜层上涂覆亲水材料而形成复合膜。
步骤(1)-(5)的具体过程如下:
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