[发明专利]二元金属催化剂、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种二元金属催化剂，其表示为[(C₅H₄N-2-CH＝NR)_mML_n]⁺[Co(CO)₄]-，其中m＝1或2；

当m＝2时，所述二元金属催化剂具有通式(A)所示的结构，

当m＝1时，所述二元金属催化剂具有通式(B)所示的结构，

其中，M选自Rh、Cr、Al、Ti、Mn、La、Zr；

每个R分别独立地选自C_1-12直链或支链烷基、C_1-12杂烷基、C_3-12环烷基、C_3-12杂环烷基或C_6-10芳基，其中所述C_1-12直链或支链烷基、C_1-12杂烷基、C_3-12环烷基、C_3-12杂环烷基或C_6-10芳基任选地被卤素、羟基、氨基、氰基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基中的至少一种单取代或多取代；

L选自氢、-C＝O、卤素、拟卤素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷巯基、C_6-10芳基、C_6-10杂芳基、氨基、羟基、C_1-6羧基、磺酸基、C_1-6烷基磺酸基、或乙酰丙酮基，其中，所述C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷巯基、C_6-10芳基、氨基、C_1-6羧基、磺酸基、C_1-6烷基磺酸基、乙酰丙酮基任选地被卤素、羟基、氰基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、氨基、三甲基硅基中的至少一种单取代或多取代；

n表示L的数量，为0-3的整数。

2.根据权利要求1所述的二元金属催化剂，其中，每个R分别独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、环戊基、环己基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、2,4,6-三叔丁基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、噻吩基。

3.根据权利要求1所述的二元金属催化剂，其中，L选自氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、丁基、三甲基硅基甲基、苯基、苄基、甲氧基、乙氧基、酚基、甲酸基、醋酸基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、二叔丁基氨基、二(三甲基硅基)氨基、乙酰丙酮基、羟基、磺酸基、甲基磺酸基、三氟甲基磺酸基。

4.二元金属催化剂，其选自以下的化合物：

5.权利要求1-3中任一项所述的二元金属催化剂的制备方法，其包括：

使化合物(C₅H₄N-2-CH＝NR)_mML_n+1与Na[Co(CO)₄]在第一有机溶剂中反应脱去LNa，从而得到所述二元金属催化剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第一有机溶剂选自烷烃、芳香烃、杂环烷烃、卤代烃、醚、胺中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述第一有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、乙醚、己烷、庚烷、氯仿、二氯甲烷、三乙胺、甲基苯基胺中的至少一种。

8.权利要求1-4中任一项所述的二元金属催化剂在催化制备3-羟基丙酸酯中的应用。