[发明专利]用于乙烯聚合的催化剂体系及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合的催化剂体系，其特征在于，包括固相组分和助催化剂，所述固相组分包括多孔有机聚合物载体、镁化合物以及钛化合物，所述多孔有机聚合物载体为包括二乙烯基苯和不饱和羧酸羟基酯的共聚物。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂体系，其特征在于，所述用于乙烯聚合的催化剂体系为Z-N催化剂；以所述固相组分质量100％为基准，所述固相组分中镁化合物以镁元素计的含量为1-8％，所述固相组分中钛化合物以钛计的含量为1-8％；以所述多孔有机聚合物载体为100质量份计，所述不饱和羧酸羟基酯占5-60份。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂体系，其特征在于，所述多孔有机聚合物载体中不饱和羧酸羟基酯单体的含量为0.5～5毫摩尔/克多孔有机聚合物载体。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂体系，其特征在于，所述不饱和羧酸羟基酯的化学式为R₃HC＝C(R₄)R₂CO₂R₁OH，其中R₁为主链上含1-6个碳原子的亚烷基、或者亚苯基，R₁基团上具有或者不具有取代基，所述取代基为氯、溴、氟、碘、烷基、苯基、萘基中的至少一种；R₂为主链上含0-6个碳原子的亚烷基或亚苯基，R₂基团上具有或者不具有取代基，所述取代基为氯、溴、氟、碘、烷基、苯基、萘基中的至少一种；R₃为主链上含1-6个碳原子的烷基、苯基或氢，R₃基团上具有或者不具有取代基，所述取代基为氯、溴、氟、碘、烷基、苯基、萘基中的至少一种；R₄为主链上含1-6个碳原子的烷基、苯基或氢。

5.根据权利要求4所述的用于乙烯聚合的催化剂体系，其特征在于，所述不饱和羧酸羟基酯为甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-氯羟基甲酯、4-乙烯基苯甲酸羟甲酯、4-乙烯基苯甲酸羟乙酯、4-乙烯基苯甲酸羟丙酯、芪-4-甲酸羟甲酯、芪-4-甲酸羟乙酯、芪-4-甲酸羟丙酯、2-己烯酸羟甲酯、2-己烯酸羟乙酯、2-己烯酸-2-羟丙酯、苯乙烯基甲酸羟甲酯、苯乙烯基甲酸羟乙酯、苯乙烯基甲酸-2-羟基丙酯、2-羟基-4-(1-丙烯基)苯酚甲酸酯、2-羟基-4-(1-丙烯基)苯酚乙酸酯、2-羟基-4-(1-丙烯基)苯酚丙酸酯、2-羟基-4-(1-丙烯基)苯酚苯甲酸酯、4-(1-丙烯基)苯甲酸羟丙酯、4-(1-丙烯基)苯甲酸羟乙酯、4-(1-丙烯基)苯甲酸羟甲酯、2-羟基-4-乙烯基苯酚甲酸酯、2-羟基-4-乙烯基苯酚乙酸酯、2-羟基-4-乙烯基苯酚丙酸酯、2-羟基-4-乙烯基苯酚一氯乙酸酯、2-羟基-4-乙烯基苯酚三氯乙酸酯、2-羟基-4-乙烯基苯酚三氟乙酸酯中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂体系，其特征在于，所述多孔有机聚合物还包括第三单体，所述第三单体选自苯乙烯，烷基取代苯乙烯及氯甲基取代苯乙烯中的至少一种。

7.权利要求1-6任一项所述的用于乙烯聚合的催化剂体系的制备方法，其特征在于，所述固相组分的制备方法包括：

将所述多孔有机聚合物载体与所述镁化合物在惰性溶剂中进行反应，反应温度为0℃～50℃，反应时间为15～120分钟，然后将未反应的镁化合物过滤，加入含有钛化合物的有机溶剂中，进行反应，反应温度为0℃～80℃，反应时间为15～180分钟，得到所述固相组分。

8.根据权利要求7所述的用于乙烯聚合的催化剂体系的制备方法，其特征在于，所述镁化合物以镁计的加入量为1～30毫摩尔/克多孔有机聚合物载体，所述钛化合物以钛计的加入量为5～200毫摩尔/克多孔有机聚合物载体。