[发明专利]一种油溶性镍钨或镍钼双金属催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 202111598504.4 | 申请日: | 2021-12-24 |
公开(公告)号: | CN116328793A | 公开(公告)日: | 2023-06-27 |
发明(设计)人: | 周志远;刘宾;胡长禄;柴永明;张晓;刘晨光;谭青峰;卢竟蔓;张博函;杨东浩;苏武;杨旭 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;中国石油大学(华东) |
主分类号: | B01J27/049 | 分类号: | B01J27/049;B01J27/051;B01J37/03;B01J37/20;C10G47/06 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 闫加贺;张德斌 |
地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 油溶性镍钨 双金属 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种油溶性镍钨或镍钼双金属催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
S1:将钼源或钨源与硫化剂混合后进行反应,得到硫代钼酸盐或者硫代钨酸盐;
S2:将硫代钼酸盐或者硫代钨酸盐与镍源混合后通过反应制得含硫镍钼双金属盐复合物或含硫镍钨双金属盐复合物;
S3:将含硫镍钼双金属盐复合物或含硫镍钨双金属盐复合物与有机酸反应制得油溶性镍钼双金属催化剂的前驱体或镍钨双金属催化剂的前驱体;
S4:将油溶性镍钼双金属催化剂的前驱体或镍钨双金属催化剂的前驱体溶于有机助分散剂,得到镍钼双金属催化剂的前驱体溶液或镍钨双金属催化剂的前驱体溶液;
S5:将镍钼双金属催化剂的前驱体溶液或镍钨双金属催化剂的前驱体溶液溶于助分散油,得到油溶性镍钨或镍钼双金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,S1包括:将钼源或钨源溶解于氨水或者水后,再向所得溶液中加入硫化剂进行反应,得到硫代钼酸盐或者硫代钨酸盐。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述氨水的体积与所述钼源或钨源的质量之比为1-2:1,单位分别为mL和g。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,所述钼源包括三氧化钼、钼酸铵、四水合七钼酸铵、偏钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,所述钨源包括三氧化钨、钨酸铵、偏钨酸铵、仲钨酸铵中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,所述硫化剂的含硫量与钼或钨的摩尔比为2-6:1。
7.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,所述硫化剂包括硫化铵、硫化钠、硫化钾中的一种或者几种的组合。
8.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,S1中所述反应的温度为30-150℃,反应时间为0.5-3h。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,S2包括:将镍源溶于过量氨水中,再将所得镍源氨水溶液与S1所得含硫钼源或含硫钨源溶液混合后通过反应制得含硫镍钼双金属盐复合物或含硫镍钨双金属盐复合物。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述氨水与镍源的摩尔比为1-10:1。
11.根据权利要求1,9-10任一项所述的制备方法,其特征在于,所述镍源包括硝酸镍、乙酸镍、碱式碳酸镍、硫酸镍、甲酸镍中的一种或多种。
12.根据权利要求1或9所述的制备方法,其特征在于,S2中,所述反应的温度为30-150℃,反应时间为0.5-3h。
13.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,S2和S3之间还包括:对S2中反应所得产物进行过滤、水洗,室温干燥后得到沉淀物,即含硫镍钼双金属盐或含硫镍钨双金属盐复合物。
14.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机酸与钼或钨的摩尔比为2-6:1。
15.根据权利要求1或14所述的制备方法,其特征在于,所述有机酸包括烷烃酸、环烷酸、油酸、亚油酸中的一种或多种。
16.根据权利要求1,14-15任一项所述的制备方法,其特征在于,S3中,所述反应的温度为50-200℃,反应时间为0.5-5h。
17.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机助分散剂与钼或钨的摩尔比为0.1-1:1。
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