[发明专利]一种可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物及其制备方法在审
申请号: | 202111580476.3 | 申请日: | 2021-12-22 |
公开(公告)号: | CN114262315A | 公开(公告)日: | 2022-04-01 |
发明(设计)人: | 孔国强;翟燕;邱瑜;张德宾;闫龙;徐国芬;李树军;董建宇;董思溯 | 申请(专利权)人: | 山东非金属材料研究所;太原工业学院 |
主分类号: | C07D307/93 | 分类号: | C07D307/93;C08G73/12 |
代理公司: | 太原晋科知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 14110 | 代理人: | 翟冲燕 |
地址: | 250031 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 可溶性 冰片 烯基封端 亚胺 低聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物,其特征在于:所述降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物采用低成本的芳香族二胺单体、芳香族二酐单体以及降冰片烯二酸酐封端剂,通过缩聚以及脱水环化反应得到降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物,该低聚物结构式为:;其中Ar有4种结构,Ar’有3种结构,分别为:。
2.制备权利要求1所述的可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)在惰性气体环境下,将芳香族二胺单体溶于N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基乙酰胺溶剂中;
(2)将芳香族二酐单体溶解于N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基乙酰胺溶剂中,然后将其滴加至步骤(1)所制备的芳香族二胺溶液中反应4~12h,得到胺封端的酰胺酸溶液;其中二酐与二胺单体摩尔比为1:2-6:7;
(3)将降冰片烯二酸酐溶于N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基乙酰胺溶剂中,然后将其滴加至步骤(2)所制备的胺封端的酰胺酸溶液中反应6~24h,得到降冰片烯基封端的酰胺酸溶液;
(4)向步骤(3)溶液中滴加脱水剂环化反应2~24h,得到降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物溶液;
(5)将降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物溶液通过沉淀剂沉淀出来,并继续用沉淀剂清洗至滤液呈中性,然后烘干至恒重,粉碎,得到可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物。
3.根据权利要求2所述的制备可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的方法,其特征在于:步骤(1)中所述芳香族二胺单体为对苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯醚或3,4'-二氨基二苯醚中的任意一种;所述惰性气体为氮气气氛。
4.根据权利要求2所述的制备可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的方法,其特征在于:步骤(2)中芳香族二酐单体为3,3',4,4'-二苯酮四酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐或4,4'-联苯醚二酐中的任意一种。
5.根据权利要求2所述的制备可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的方法,其特征在于:步骤(3)中降冰片烯二酸酐与步骤(2)中胺封端的酰胺酸溶液中氨端基摩尔比为1:1~1.2:1。
6.根据权利要求2所述的制备可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的方法,其特征在于:步骤(4)中脱水剂为三氟乙酸酐或N,N'-二环己基碳化二亚胺,脱水剂与二胺单体摩尔比为2:1~2.5:1。
7.根据权利要求2所述的制备可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的方法,其特征在于:步骤(5)沉淀剂为丙酮、乙醇或异丙醇中的任意一种,降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物溶液与沉淀剂的体积比为1:2~1:5。
8.根据权利要求2所述的制备可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的方法,其特征在于:步骤(1)-步骤(4)中的反应体系温度为-10℃~40℃;步骤(5)中烘干温度为50℃~150℃。
9.根据权利要求2所述的制备可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的方法,其特征在于:步骤(4)所得到的降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物溶液的固含量为15~22wt%;步骤(5)所得到的可溶性降冰片烯基封端的异酰亚胺低聚物的聚合度为1-6。
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