[发明专利]一种含硫/氧酯基芳烃化合物的制备方法

说明书

本发明公开一种含硫/氧酯基芳烃化合物的制备方法，包括：A、将取代苯甲酰氯、叔丁硫醇反应得到取代苯甲酸叔丁硫酯；B、将取代溴苯与异丙基氯化镁格氏试剂反应，随后降温并加入二碳酸二叔丁酯反应得到取代苯甲酸叔丁酯；C、将取代苯甲酸叔丁硫酯与劳森试剂回流反应得到取代苯甲二硫叔丁酯；D、将取代苯甲酸叔丁硫酯或取代苯甲酸叔丁酯与TMPMgCl·LiCl反应，随后采用碘单质进行去金属化反应得到取代2‑碘苯甲酸叔丁硫酯或取代2‑碘苯甲酸叔丁酯。本方法所得的含硫/氧酯基芳烃化合物形式多样，制备工艺简单、绿色、高效、成本低、速度快、易操作，为含硫/氧酯基芳烃化合物的修饰提供重要的物质来源，具有重要的应用价值。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其是涉及一种含硫/氧酯基芳烃化合物的制备方法。

背景技术

含硫/氧酯基芳烃化合物广泛的存在于天然产物中，其独特的生物活性使得他们广泛地应用于各种农药中，如杀虫剂甲基异柳磷、杀螨剂唑螨酯、杀菌剂阿拉酸式苯-S-甲基等。为了实现含硫/氧酯基芳烃化合物的多样性合成或者后续官能化，有机化学工作者在该领域进行了有益的尝试。但是由于含硫有机化合物一般都有恶臭，较易氧化、可能毒化金属催化剂等特性，含硫/氧酯基芳烃化合物的合成较为困难，相关合成报道很少。

因此，发展简单、绿色、高效的方法制备一系列含硫/氧酯基芳烃化合物，可以为含硫/氧酯基芳烃化合物的修饰提供重要的物质来源，具有重要的应用价值。

发明内容

本发明的目的在于克服上述技术不足，提出一种含硫/氧酯基芳烃化合物的制备方法，解决现有技术中含硫/氧酯基芳烃化合物的合成困难、不易获得的技术问题。

为达到上述技术目的，本发明的技术方案提供一种含硫/氧酯基芳烃化合物的制备方法，该含硫/氧酯基芳烃化合物的结构式为：

其中，X为S或O；Y为S或O；Z为F、Cl、Br、I、CN、NO₂、CF₃、COOEt、烃基或烷氧基，Z可以是单取代，也可以是多取代，在芳环上的取代位置不限；

该含硫/氧酯基芳烃化合物的制备方法包括：

A、将取代苯甲酰氯、叔丁硫醇在有机碱和第一有机溶剂的作用下反应得到取代苯甲酸叔丁硫酯；反应式为：

B、将取代溴苯与异丙基氯化镁格氏试剂在第二有机溶剂的作用下进行溴-镁交换反应，反应完成后降温至0～5℃，并加入二碳酸二叔丁酯继续反应得到取代苯甲酸叔丁酯；反应式为：

C、将取代苯甲酸叔丁硫酯与过量的劳森试剂在第三有机溶剂中回流反应得到取代苯甲二硫叔丁酯；反应式为：

D、将取代苯甲酸叔丁硫酯或取代苯甲酸叔丁酯与TMPMgCl·LiCl在第四有机溶剂的作用下进行反应，反应结束后采用碘单质进行去金属化反应得到取代2-碘苯甲酸叔丁硫酯或取代2-碘苯甲酸叔丁酯；反应式为：

与现有技术相比，本发明的有益效果包括：

本方法所得的含硫/氧酯基芳烃化合物形式多样，制备工艺简单、绿色、高效、成本低、速度快、易操作，后续可以对其实现导向邻位C-H活化或者导向金属化进而官能化，为含硫/氧酯基芳烃化合物的修饰提供重要的物质来源，具有重要的应用价值。

附图说明

图1是本发明实施例1合成的3-氯苯甲酸叔丁硫酯的¹H NMR表征图谱；

图2是本发明实施例2合成的3-氯苯甲酸叔丁酯的¹H NMR表征图谱；