[发明专利]一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法

权利要求书

1.一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在惰性气体保护下，将6,7-双(十二烷氧基)1,4-蒽醌和碘化钾溶于有机溶剂A中，搅拌加入1,4-二溴-2,3-双(溴甲基)丁-2-烯，反应，所得产物分离干燥后，与三苯基膦溶解于有机溶剂B中，常温下注入四氯化碳，继续反应，得到中间产物一；

(2)在惰性气体保护下，将中间产物一、苯硼酸和碱溶于溶剂C中，在催化剂作用下，通过Suzuki-Miyaura偶联反应，得到中间产物二；

(3)在惰性气体保护下，将中间产物二溶于甲苯，在碘及环氧丙烷的作用下，光照反应，去除溶剂后得到未完全闭环的中间体，再将该未完全闭环的中间体溶于有机溶剂D中，加入三氯化铁的无水硝基甲烷溶液并搅拌反应，即得到目的产物。

2.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，6,7-双(十二烷氧基)蒽-1,4-二酮、碘化钾、1,4-二溴-2,3-双(溴甲基)丁-2-烯的摩尔比为(2～3)：(10～15)：1。

3.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，加入1,4-二溴-2,3-双(溴甲基)丁-2-烯后的反应温度为110～180℃，反应时间为24～72h；

继续反应的温度为100～140℃，时间为12～48h。

4.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的有机溶剂A为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种；

所述有机溶剂B为甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯或三氯苯中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，苯硼酸和碱的摩尔用量分别为中间产物一摩尔用量的8～24倍；

催化剂摩尔用量为中间产物一摩尔用量的5～30％；

偶联反应的温度为70～110℃，时间为8～48h。

6.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所用催化剂为双(二亚苄基丙酮)钯(0)、醋酸钯、四(三苯基膦)钯、二(三苯基膦)二氯化钯或1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的一种或几种；

所用碱为碳酸钾、碳酸钠或磷酸钾中的一种或几种；

所用溶剂C为有机溶剂与水按体积比2～30:1的混合，其中，有机溶剂选自甲苯、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或1,4-二氧六环中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，碘的用量与中间产物二的摩尔当量比至少为10:1。

8.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，光照反应的温度控制不超过40℃，时间为6～24h；

光照所用光源为高压汞灯或紫外灯。

9.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所用有机溶剂D为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿中的一种或几种。

10.根据权利要求1所述的一种含双[6]螺旋结构的六苯并蔻二聚体的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，三氯化铁的摩尔量为中间产物二摩尔量的35～45倍；

搅拌反应的时间为1～3h。