[发明专利]一种1-吡咯烷基-(4-（4‘-丁基苯偶氮基）)偶氮苯的新型合成方法

说明书

本发明涉及一种1‑吡咯烷基‑(4‑(4‘‑丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，由对硝基苯胺和过硫酸氢钾经氧化反应制备对硝基亚硝基苯，对硝基亚硝基苯和丁基苯胺制备(4‑丁基苯基)(4‑硝基苯基)二氮烯，(4‑丁基苯基)(4‑硝基苯基)二氮烯再经过水合肼还原得到(4‑丁基苯基)(4‑氨基苯基)二氮烯；(4‑丁基苯基)(4‑氨基苯基)二氮烯经过重氮化，和1‑苯基吡咯烷偶合得到1‑吡咯烷基‑(4‑(4‘‑丁基苯偶氮基))偶氮苯。所述的1‑吡咯烷基‑(4‑(4‘‑丁基苯偶氮基))偶氮苯合成方法具有工艺设计合理，原料成本低、易纯化处理、收率高、生产设备常规化，易于实现产业化生产的优点。

技术领域

本发明涉及一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

偶氮染料由于其分子结构上的特性和可修饰性，成为最早应用于＂宾－主＂效应的染料，在液晶彩色显示中得到重要应用。偶氮染料制备方法简单，与液晶惨杂后具有良好的光学性能、热稳定性及溶解性等，对于提高液晶显示质量和性能具有重要意义。目前，对于偶氮染料的研究集中在增加偶氮染料在液晶中吸收光谱的宽度；提高染料的二向色性和有序参数；增强染料在液晶中的溶解度和光稳定性等。

1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯结构是液晶显示行业中非常重要的化工品，但是1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯目前没有文献和专利报道其合成方法，专利CN_112088323_A中只是提到，并没有介绍合成方法。因此研发出适合1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯生产的合成方法具有重要的价值。

发明内容

本发明针对现有技术存在的不足，提供一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，所述的合成方法包括如下步骤：

(1)中间体1：4-硝基-亚硝基苯(M1)的制备：

向反应器中加入过硫酸氢钾，水，搅拌冰浴降温至15℃，向反应器中加入4-硝基苯胺，40℃反应2小时，TLC检测无原料点，抽滤滤饼返回反应器中加入二氯甲烷搅洗30分钟，抽滤，滤饼烘干，得黄色片状固体4-硝基-亚硝基苯(M1)，收率73-75.8％。

(2)4-正丁基-4‘-硝基偶氮苯(M2)的制备：

向反应器中加入M1，再加入4-正丁基苯胺和乙酸的混合溶液，40℃下搅拌过夜反应。TLC检测无原料点，停止反应。将反应液倒入反应器中，加入水，析出棕色固体粉末，搅拌2小时后过滤。滤饼用乙醇淋洗，烘干得4-正丁基-4’硝基偶氮苯(M2)收率85-87％。

(3)4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯(M3)：

反应器中加入M2、DMF，搅拌溶解之后滴加水合肼，控温不超过40℃。保持温度30-40℃反应3h。反应结束后降温至30℃，过滤，将滤液倒入提前准备好的盐酸溶液中，控温40℃以下搅拌20min，之后50℃搅拌30min，抽滤，滤饼用水淋洗后，用氢氧化钠溶液调PH至6，抽滤后得到4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯(M3)粗品，收率83-85％

4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯的合成过程中，使用水合肼还原的方法，避免氮氮双键被还原。

(4)1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯(F)的合成