[发明专利]一种1-吡咯烷基-(4-（4‘-丁基苯偶氮基）)偶氮苯的新型合成方法

权利要求书

1.一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，所述的合成方法包括如下步骤：

(1)4-硝基-亚硝基苯的制备：

向反应器中加入过硫酸氢钾、水，搅拌，降温，然后向反应器中加入4-硝基苯胺，加热反应，TLC检测无原料点，抽滤，滤饼返回反应器中加入二氯甲烷搅洗，抽滤，滤饼烘干，得黄色片状固体4-硝基-亚硝基苯；

(2)4-正丁基-4‘-硝基偶氮苯的制备：

向反应器中加入4-硝基-亚硝基苯，再加入4-正丁基苯胺和乙酸的混合溶液，40℃下搅拌过夜反应，TLC检测无原料点，停止反应，将反应液中加入水，析出棕色固体粉末，搅拌后过滤，滤饼用乙醇淋洗，烘干得4-正丁基-4’硝基偶氮苯；

(3)4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯的制备：

反应器中加入4-正丁基-4‘-硝基偶氮苯、DMF，搅拌溶解之后滴加水合肼，控温反应，反应结束后降温，过滤，将滤液倒入提前准备好的盐酸溶液中，控温搅拌，抽滤，滤饼用水淋洗后，用氢氧化钠溶液调PH至6，抽滤后得到4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯粗品；

(4)1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的合成

反应器加入4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯、浓盐酸、水搅拌，降温，滴加亚硝酸钠溶液，控温搅拌反应，然后滴加1-苯基吡咯烷的冰乙酸溶液，滴完后控温搅拌反应，用乙酸钾水溶液调PH至3-4终止反应，再用氢氧化钠水溶液调PH至6，过滤出反应产物，水洗并干燥，粗产品先通过柱层析分离纯化后，再进行重结晶，得暗红色结晶产品：1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯。

2.根据权利要求1所述的一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述4-硝基苯胺和过硫酸氢钾的质量比为1：3-4，所述4-硝基苯胺和二氯甲烷的质量比为1:4-5。

3.根据权利要求1所述的一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述4-硝基-亚硝基苯和4-正丁基苯胺的质量比为1：1-1.1；所述乙酸与4-正丁基苯胺的质量比为20-40：1。

4.根据权利要求1所述的一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述4-正丁基-4‘-硝基偶氮苯与水合肼的质量比为1：0.8-1.0。

5.根据权利要求1所述的一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，步骤(4)中，所述4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯与1-苯基吡咯烷的质量比为1：0.4-0.45。

6.根据权利要求1所述的一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，步骤(1)中，向反应器中加入过硫酸氢钾、水，搅拌，降温至15℃，然后向反应器中加入4-硝基苯胺，40℃下反应2小时。

7.根据权利要求1所述的一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，步骤(2)中，向反应器中加入4-硝基-亚硝基苯，再加入4-正丁基苯胺和乙酸的混合溶液后，40℃下搅拌过夜反应；另外，反应液中加入水，搅拌2小时后过滤。

8.根据权利要求1所述的一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，步骤(3)中，滴加水合肼时，控温不超过40℃，滴加完毕后，保持温度30-40℃反应3h，反应结束后降温至30℃，过滤，将滤液倒入提前准备好的盐酸溶液中，控温40℃以下搅拌20min，之后50℃搅拌30min，抽滤，滤饼用水淋洗后，用氢氧化钠溶液调PH至6，抽滤后得到4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯粗品。

9.根据权利要求1所述的一种1-吡咯烷基-(4-(4‘-丁基苯偶氮基))偶氮苯的新型合成方法，其特征在于，步骤(4)中，反应器加入4-正丁基-4‘-氨基偶氮苯、浓盐酸、水搅拌10分钟，冷至5℃时，滴加亚硝酸钠溶液，在此温度下搅拌反应0.5h，然后滴加1-苯基吡咯烷的冰乙酸溶液，滴完维持5-8℃搅拌反应1h。