[发明专利]一种锰中心的Keggin型锰钨酸盐及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种锰中心的Keggin型锰钨酸盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)合成缺位Keggin型硅钨酸聚阴离子[SiW₁₁O₃₉]^8-溶液；

(2)向步骤(1)所述的缺位Keggin型硅钨酸聚阴离子[SiW₁₁O₃₉]^8-溶液添加盐将缺位Keggin型硅钨酸聚阴离子[SiW₁₁O₃₉]^8-盐从溶液中析出，过滤得到沉淀，洗涤，真空干燥；

(3)将步骤(2)所述缺位Keggin型硅钨酸聚阴离子[SiW₁₁O₃₉]^8-盐和可溶性二价锰盐在溶液中进行反应，合成Keggin型锰钨酸聚阴离子[MnW₁₂O₄₀]^6-；

(4)向步骤(3)所得的溶液加入甲醇将Keggin型锰钨酸聚阴离子[MnW₁₂O₄₀]^6-盐从溶液中析出，过滤得到沉淀，洗涤，真空干燥，得到锰中心的Keggin型锰钨酸盐。

2.根据权利要求1所述的锰中心的Keggin型锰钨酸盐的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述合成缺位Keggin型硅钨酸聚阴离子[SiW₁₁O₃₉]^8-溶液包括以下步骤：

(a)将Na₂SiO₃溶解在去离子水中获得溶液A；

(b)将Na₂WO₄·2H₂O溶解在沸水中获得溶液B；将盐酸滴加到溶液B中，搅拌处理得溶液C；

(c)将溶液A添加到溶液C中，然后添加盐酸，将溶液的pH值调节至5-6；将混合溶液煮沸，然后冷却至室温并过滤获得澄清溶液。

3.根据权利要求2所述的锰中心的Keggin型锰钨酸盐的制备方法，其特征在于，步骤(a)所述溶液A中Na₂SiO₃的浓度为0.8-1mol/L；

步骤(b)所述溶液B中Na₂WO₄·2H₂O的浓度为1.7-1.9mol/L；所述盐酸浓度为0.4-0.5mol/L,用量为溶液B体积的0.4-0.6倍；

步骤(c)所述煮沸的时间为1-2h；

所述Na₂SiO₃和Na₂WO₄·2H₂O的摩尔比为1:6-1:6.2。

4.根据权利要求1所述的锰中心的Keggin型锰钨酸盐的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的盐为氯化钾或氯化铵；

所述的洗涤使用的是4-6℃的冷水洗涤；所述的真空干燥的时间为12-24h，真空干燥的温度为50-60℃。

5.根据权利要求1所述的锰中心的Keggin型锰钨酸盐的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述缺位Keggin型硅钨酸聚阴离子[SiW₁₁O₃₉]^8-盐和可溶性二价锰盐的摩尔比为1:1-1.2:1；

所述溶液中缺位Keggin型硅钨酸聚阴离子[SiW₁₁O₃₉]^8-盐的摩尔浓度为0.17-0.19mol/L；

所述溶液的溶剂为水；

所述可溶性二价锰盐为氯化锰、硝酸锰；

所述反应为煮沸30-60min。