[发明专利]自引发小分子扩链剂、自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物及制备方法

权利要求书

1.自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物，其特征在于，按照重量份数计，包括以下原料：

二元醇100份、二异氰酸酯35～70份、自引发小分子扩链剂14.5～46份、封端剂8.5～14份、阻聚剂0.1～0.5份，有机锡催化剂0.1～0.5份；

所述二元醇的相对分子质量为500～1500；

所述自引发小分子扩链剂按照重量份数计，包括以下原料：

乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯100份、丙烯酸羟基酯108～135份、催化剂0.5～1份；

所述丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯中的一种或两种以上；

所述催化剂为有机强碱；

所述有机强碱为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、三氮杂二环、甲基三氮杂二环中的一种或两种以上；

所述自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物采用以下制备方法制备而成：

将乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯与催化剂混合均匀，在氮气保护下滴加丙烯酸羟基酯，控制滴加速度使物料温度保持在20℃以下；

滴加完毕后，升温至60～80℃下继续反应，直至C＝C双键摩尔含量为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸羟基酯的总C＝C双键摩尔含量的33±1％，得到自引发小分子扩链剂；

将二元醇于高温真空脱水，降温至40-60℃，加入有机锡催化剂搅拌均匀，加入二异氰酸酯于40-60℃保温反应1～2h；

加入所述自引发小分子扩链剂搅匀，升温至60-70℃反应，反应2～3h；

加入封端剂和阻聚剂搅匀，升温至70-80℃保温反应，反应至NCO值0.1％以下停止反应。

2.根据权利要求1所述的自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物，其特征在于，所述二元醇为聚醚二元醇或聚酯二元醇；

所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯中的一种或两种以上；

所述封端剂为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或两种以上；

所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基对苯二酚、邻甲基对苯二酚中的一种或两种以上；

所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二丁基二氯化锡中的一种或两种以上。

3.根据权利要求1所述的自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物，其特征在于，所述二元醇为聚四氢呋喃二醇。

4.根据权利要求1所述的自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物，其特征在于，所述C＝C双键摩尔含量的测定过程是采用吗啉加成法来测定反应体系中的碘值。

5.根据权利要求1所述的自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物，其特征在于，所述高温真空脱水的过程为于105℃真空脱水2h；

所述二异氰酸酯与所述二元醇的摩尔比为2:(1±0.1)；

所述自引发小分子扩链剂与所述二元醇的摩尔比为1:(1.5～2)；

所述封端剂与所述二元醇的摩尔比为1:(1～1.5)。

6.根据权利要求1所述的自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物，其特征在于，所述自引发聚氨酯丙烯酸酯预聚物的制备方法中包括以下步骤：

将100份相对分子质量650的聚四甲基醚二醇于高温真空脱水，降温至40-60℃，加入0.3份二月桂酸二丁基锡搅拌均匀，加入69份异佛尔酮二异氰酸酯于40-60℃保温反应1～2h；

加入46份所述自引发小分子扩链剂搅匀，升温至60-70℃反应，反应2～3h；

加入12份丙烯酸羟乙酯和0.3份对羟基苯甲醚搅匀，升温至70-80℃保温反应，反应至NCO值0.1％以下停止反应。