[发明专利]一种聚碳酸酯的制备方法

说明书

本发明涉及一种连续方式制备聚碳酸酯的方法，该方法包括：工序A：将双酚化合物、碱金属氢氧化物、水混合，得到含有双酚化合物的碱金属盐水合物固体以及双酚化合物的碱金属氢氧化物溶液的悬浮液，分离悬浮液得到双酚化合物的碱金属盐水合物和双酚化合物的碱金属氢氧化物溶液；工序B：工序A得到的双酚化合物的碱金属氢氧化物溶液与溶有光气的惰性有机溶剂混合进行反应，得到溶有聚碳酸酯低聚物的反应液；工序C：工序B得到的反应液与工序A得到的双酚化合物的碱金属盐水合物混合进行反应，加入封端剂、催化剂完成缩聚反应得到聚碳酸酯。能够显著减少水的消耗，并且具有较窄的分子量分布和很好的批次稳定性。

技术领域

本发明涉及一种界面缩聚方式制备聚碳酸酯的方法，具体的是一种连续方式制备聚碳酸酯的方法。

背景技术

光气法工艺制备聚碳酸酯的方法描述于Chemistry and physics ofpolycarbonates,polymer reviews,H.Schnell,第9卷，John Wiley and Sons,Inc.(1964)中，为本领域技术人员所公知。

工业界采用界面缩聚光气法工艺生产聚碳酸酯的方式通常是，将溶有双酚A的碱性水溶液与溶有光气的惰性有机溶剂混合进行界面反应，碱性水溶液一般是氢氧化钠溶液，惰性有机溶剂常用的是二氯甲烷。该工艺中，水的使用不可或缺，最终产生大量的废盐水。由于废盐水的盐浓度较低，通过电解方式回收利用的经济性较差。因此，期望通过降低水的消耗来削减废盐水产生量，或者提高废盐水循环利用的经济性。

专利CN102964583描述了一种在相同温度下提高双酚溶液浓度的方法。专利CN106478934公开了一种方法，将反应完成后分离出的含盐水相部分回用至双酚和/或多酚溶液的配制过程，部分循环至扩链反应过程。以上方法都受到双酚A在碱液中的溶解度限制，用水量难以大幅度削减。

日本专利JPH01500670公开了一种方法，将双酚化合物部分溶解在氢氧化钠溶液中形成稳定的悬浮液，由悬浮液与光气反应制备聚碳酸酯。该方法虽然可显著减少用水量，但悬浮液中固体形式的双酚A是未解离状态，同光气的反应速率很低，影响生产效率。

专利CH612443A5公开了用双酚化合物的碱金属盐固体直接光气化的方法，用水量可进一步削减。但由于固液和液相内部反应速率上的差别，光气化反应获得的中间体均一性不佳，所制备聚碳酸酯的分子量分布通常较宽，批次稳定性较差。这在对耐黄变形、均一性要求较高的引用领域是受限制的。

现有方法在减少水的消耗上还有很大不足，期望在降低水消耗的同时，产品的分子量分布、批次稳定性与工业化产品保持一致。同时，从生产效率考虑，期望以连续的方式实现生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用光气法工艺连续制备聚碳酸酯的方法，可以显著降低水的消耗，同时对产品的分子量分布、批次稳定性没有明显的影响。

为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：

一种连续方式制备聚碳酸酯的方法，其特征在于，该方法包括：

工序A：将双酚化合物、碱金属氢氧化物、水混合，得到含有双酚化合物的碱金属盐水合物固体以及双酚化合物的碱金属氢氧化物溶液的悬浮液，分离悬浮液得到双酚化合物的碱金属盐水合物和双酚化合物的碱金属氢氧化物溶液；

工序B：工序A得到的双酚化合物的碱金属氢氧化物溶液与溶有光气的惰性有机溶剂混合进行反应，任选加入碱性水溶液，得到溶有聚碳酸酯低聚物的反应液；

工序C：工序B得到的反应液与工序A得到的双酚化合物的碱金属盐水合物混合进行反应，加入封端剂、催化剂，任选加入碱性水溶液、惰性有机溶剂，完成缩聚反应得到聚碳酸酯。

本发明中，对于工序A，双酚化合物选自对苯二酚、间苯二酚、式(I)表示结构的一种或多种的组合。