[发明专利]一种无溶剂反应法合成三苯基膦卤代盐的工艺

说明书

本发明涉及一种无溶剂反应法合成三苯基膦卤代盐的工艺，步骤如下，将三苯基膦加入至α‑卤代烃羧酸酯中，室温搅拌，中控检测反应进程，至三苯基膦原料点基本消失，过滤，得到三苯基膦卤代盐固体湿品，之后再用少量α‑卤代烃羧酸酯洗涤滤饼，滤饼烘干得到三苯基膦卤代盐。优点采用无溶剂方案制备出卤代膦盐，反应时间明显缩短，从原来的48小时未反应完全（液相可知三苯基膦残余很多），到反应27小时就能使三苯基膦原料降至2%左右（TLC），速度提升；反应收率明显提高，从原有的75%提升至90%左右，效果明显，而且母液中回收出来的卤代烃羧酸酯纯度也很高，最高达到99.4%。

技术领域

本发明涉及三苯基膦卤代盐的生产技术领域，具体涉及一种无溶剂反应法合成三苯基膦卤代盐的工艺。

背景技术

目前三苯基膦卤代盐的生产采用溶剂反应式进行生产，通过过有溶剂合成卤代膦盐，时间长，速度慢，48小时未反应完全（液相可知三苯基膦残余很多），例如专利文献WO2006119125记载的内容，通过溶剂制备(1-乙氧羰基乙基)三苯基溴化膦，将1.6kg(6.10mol)三苯基膦溶解于10L乙酸乙酯，再滴入1.0kg2-溴丙酸乙酯，于室温下反应2天。抽滤，用少量乙酸乙酯洗涤获得的白色固体，抽干，烘干，收率约75％。(1-乙氧羰基乙基)三苯基溴化膦的化学式如下：

。

该方案就存在上述技术缺陷，需要进行研究改进。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提出了一种无溶剂反应法合成三苯基膦卤代盐的工艺，工艺完善，合理，反应快，收率高。

本发明的技术方案：

一种无溶剂反应法合成三苯基膦卤代盐的工艺，步骤如下，将三苯基膦加入至α-卤代烃羧酸酯中，室温搅拌，中控检测反应进程，卤代烃羧酸酯转化完全，至三苯基膦原料点基本消失，过滤，得到三苯基膦卤代盐固体湿品滤饼，之后再用少量α-卤代烃羧酸酯洗涤滤饼，滤饼烘干得到三苯基膦卤代盐。

1-乙氧羰基乙基的三苯基溴化膦合成工艺，在一个250mL的四口反应瓶中，加入100mL2-溴丙酸乙酯，之后加入16g三苯基膦，室温搅拌27小时，过滤，收率约90%；母液中回收2-溴丙酸乙酯；所述的三苯基膦卤代盐是1-乙氧羰基乙基的三苯基溴化膦，化学式如下：

。

1-乙氧羰基乙基的三苯基氯化膦合成工艺，在一个250mL的四口反应瓶中，加入100mL2-氯丙酸乙酯，之后加入16g三苯基膦，室温搅拌28小时，过滤，收率约88%；母液中回收2-氯丙酸乙酯；所述的三苯基膦卤代盐是1-乙氧羰基乙基的三苯基氯化膦，化学式如下：

。

1-甲氧羰基乙基的三苯基溴化膦的合成工艺，在一个250mL的四口反应瓶中，加入100mL2-溴丙酸甲酯，之后加入16g三苯基膦，室温搅拌27小时，过滤，收率约85%；母液中回收2-溴丙酸甲酯；所述的三苯基膦卤代盐是1-甲氧羰基乙基的三苯基溴化膦，化学式如下：

。

1-苄氧羰基乙基的三苯基溴化膦的合成工艺，在一个250mL的四口反应瓶中，加入100mL2-溴丙酸苄酯，之后加入16g三苯基膦，室温搅拌29小时，过滤，收率约84%；母液中回收2-溴丙酸苄酯；所述的三苯基膦卤代盐是1-苄氧羰基乙基的三苯基溴化膦，化学式如下：

。

所述母液中回收，过滤母液在35℃左右，进行减压浓缩，真空度约-0.085~-0.095MPa,接收正馏分，回收率高达95%，纯度约99.4%。