[发明专利]一种3-溴硫芴的合成方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体公开了一种3‑溴硫芴的合成方法。本发明以2‑(苯硫基)苯胺为原料，与NBS在DMF溶剂中反应得到4‑溴‑2‑(苯硫基)苯胺，4‑溴‑2‑(苯硫基)苯胺再与亚硝酸钠反应得到重氮盐，然后重氮盐在关环试剂的作用下发生关环反应，生成产物3‑溴硫芴。本发明方法运用较低廉的原料，大幅降低生产成本，反应步骤较短，反应条件温和，工艺操作简单，适合工艺放大生产。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种3-溴硫芴的新合成方法。

背景技术

3-溴硫芴化合物是非常重要的一种医药及光电材料中间体，是药物及光电材料研发中使用频率非常高的关键核心结构。目前其合成方法主要有以下两种：

一，以对溴苯硼酸、邻碘苯胺为原料，经过四步反应合成，合成工艺路线如下：

二，以硫芴为原料，通过四步反应合成，合成工艺路线如下：

以上报道的合成方法，第一种的反应路线较长，成本较高(原材料都比较贵，而且用到芳基硼酸和钯催化剂等价格较贵试剂)，且总收率也不高；第二种方法的反应路线也较长，且有两步危险反应(第一步氧化和第二步硝化都是容易爆炸的反应)，总收率也不高，综合成本较高。

因此，开发一种新的3-溴硫芴的合成方法，以替代以上现有的合成工艺，对实现3-溴硫芴的工业化生产具有重要意义。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种3-溴硫芴的新合成方法，该方法运用较低廉的原料，大幅降低生产成本，反应步骤较短，反应条件温和，工艺操作简单，适合工艺放大生产。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：本发明提供了一种3-溴硫芴的合成方法，所述合成方法的反应方程式为：

包括步骤：

(1)原料SM1与NBS在DMF溶剂中反应得到中间体1；

(2)所述中间体1与亚硝酸钠反应得到重氮盐，然后重氮盐在关环试剂的作用下发生关环反应，生成产物3-溴硫芴；

所述关环试剂为铜盐或铁盐，优选为CuCl、CuCl₂、CuBr、CuBr₂、CuI、Cu₂O、CuO、Cu粉、CuSO₄、FeSO₄中的任一种或几种的混合物。

作为本发明一种优选的实施方案，所述原料SM1与NBS的投料摩尔比为1：(1～3)，优选所述原料SM1与NBS的投料摩尔比为1：(1.1～1.5)。

作为本发明一种优选的实施方案，步骤(2)中，所述中间体1先加入盐酸水溶液中得到混合体系，降温冷却至-5～5℃，之后向所述混合体系中加入亚硝酸钠，控制反应体系的温度低于5℃，加料完毕后搅拌20～40分钟，之后再加入氟硼酸溶液，反应析出重氮盐固体；所述重氮盐固体在关环试剂作用下生成产物3-溴硫芴。

作为本发明一种优选的实施方案，所述中间体1、亚硝酸钠、氟硼酸的投料摩尔比为：中间体1：NaNO₂：HBF₄＝1：(1～3)：(1～2)。

优选地，所述中间体1、亚硝酸钠、氟硼酸的投料摩尔比为：中间体1：NaNO₂：HBF₄＝1：(1.1～1.3)：(1～1.5)。

作为本发明一种优选的实施方案，所述的盐酸水溶液的浓度为2～4mol/L。