[发明专利]一种用于精制2-溴-1-（3-吡啶-2-基）-1H-吡唑-5-甲酸的方法

说明书

本发明涉及化工领域，具体涉及一种用于精制2‑溴‑1‑(3‑吡啶‑2‑基)‑1H‑吡唑‑5‑甲酸的方法。通过还原、碱溶、萃取、酸析等方法去除2‑溴‑1‑(3‑吡啶‑2‑基)‑1H‑吡唑‑5‑甲酸粗品中的杂质。加入还原物质，在水相中，就能被还原为1‑(3‑氯吡啶‑2‑基)1,2‑2H‑哒嗪‑二醇，还原后的化合物容易溶解到有机溶剂中，产品更容易溶在碱性溶液中。在碱性溶液中，通过有机溶剂萃取将杂质去除。碱液加入酸后就能从碱液中析出，从而达到分离的效果。最终能完全剔除杂质1‑(3‑氯吡啶‑2‑基)1,2‑2H‑哒嗪‑二酮。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及一种用于精制2-溴-1-(3-吡啶-2-基)-1H- 吡唑-5-甲酸的方法。

背景技术

2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸是氯虫苯甲酰胺的一种重要中间体。2-肼-3-氯吡啶、2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-5-甲酸乙酯等。吡唑类化合物具有杀虫、杀菌和除草活性，并且表现出高效、低毒和结构多样性。随着医药、农药等行业的快速发展，该系列产品已被广泛应用于医药、农药等行业，成为非常重要的精细化工产品。特别是近几年来，随着新的医药产品和农药产品的不断开发，系列产品在医药和农药行业的应用越来越多。

目前，2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸主要用于合成农药氯虫苯甲酰胺，但在粗品2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸中有一种有机杂质，1-(3-氯吡啶-2-基)1,2-2H-哒嗪-二酮。在后续合成中很难去除。目前，工艺使用在乙醇中重结晶去除这种杂质，收率低，乙醇对产品也有一定的溶解度，一般在80％左右。该杂质有生物活性，对产品性能影响很大。目前还没有很好的精制提纯方法的报导。

发明内容

本发明为了解决现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种用于精制2-溴-1-(3-吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸的方法。

为达到上述目的，本发明主要提供如下技术方案：

一种用于精制2-溴-1-(3-吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸的方法，包括以下步骤：a、生成粗品：将2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-5-甲酸乙酯溴化得到2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯再水解，生成2-溴-1-(3- 氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸粗品；

b、还原：2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸粗品先加入到有还原物质的水溶液；

c、中和：将步骤b产生的混合物和非极性有机溶剂投入中和釜中，再加入碱性物质进行中和；

d、将步骤c所得进行静止分层，分出有机相；水相酸析，将水相送入酸析釜中，加入质量为母液总质量的1％～30％的酸，进行酸析，酸析结束时PH值控制在2～3；

e、成品分离：将步骤d所得物料送入固液分离装置，分离后得到固体产品 2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸湿品；

f、干燥：将2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸湿品送入干燥机干燥后即为产品。

所述还原步骤2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸粗品先加入到有还原物质的水溶液；其中，按质量比计，2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸粗品∶水∶还原物质＝1∶(1～10)∶(0.02～1)。

所述中和步骤将b步产生的混合物和非极性有机溶剂投入中和釜中，再加入碱性物质进行中和；其中，按质量比计，步骤b产生的混合物∶有机溶剂∶碱性物质＝1∶(1～10)∶(0.25～1)，中和反应结束时PH值控制在6～8；

所述还原步骤的还原物质为硼氢化钠、硼氢化钾、亚硫酸钠、亚硫酸钾、草酸钠、草酸钾等盐。