[发明专利]一种嘧菌酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种嘧菌酯的制备方法，所述方法通过利用2‑氰基苯酚或其盐与式I所示化合物在N‑烷基环胺催化剂的催化下，反应得到嘧菌酯，放大生产(公斤级)反应收率高达98％以上，分离得到产品的收率达到95％以上，且可大幅度降低缚酸剂的用量，降低三废量，其中，N‑烷基环胺催化剂可以回收并重复用于嘧菌酯的合成，该方法具有大规模生产时收率高且成本低的优点，尤其适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂领域，具体涉及一种嘧菌酯的制备方。

背景技术

嘧菌酯是一种新型高效、广谱、内吸性杀菌剂。可用于茎叶喷雾、种子处理或士壤处理。目前嘧菌酯合成工艺普遍存在收率低、后处理困难、催化剂回收困难、或放大生产时收率交底等问题，导致嘧菌酯成本高，不利于嘧菌酯的推广利用。

CN101163682公开了一种在三乙烯二胺(DABCO)的催化作用下，由2-氰基苯酚和式(I)所示化合物制备嘧菌酯的方法，DABCO的用量相对于式(I)所示化合物的0.1-2％mol，反应溶剂为高沸点极性非质子性溶剂N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，反应收率可以达到98.7％，但是其后处理复杂，需先真空蒸馏除去DMF，然后加入甲苯、水搅拌分层得到含有嘧菌酯的甲苯液。由于催化剂DABCO水溶性很好，大部分催化剂进入了废水中，且催化剂DABCO沸点高，回收困难，导致成本增加及废水中总氮及COD较高，并且难以处理。另外，该方法后处理过程中，需要高真空蒸馏除去DMF，增加了车间操作难度，实际DMF会残留10％左右，最后也进入了废水中。

专利CN109721548报道了使用三甲胺盐酸盐催化剂合成嘧菌酯，解决了催化剂回收利用的问题，虽然其报道小试收率可达到96％以上，但我们进行了放大实验，发现当该方法扩大到公斤级时，实际收率明显低于其报道的小试收率。

因此，亟需寻找一种更为高效简单的催化剂用于嘧菌酯的合成，进一步提高嘧菌酯的收率，尤其是大规模生产时的收率，使嘧菌酯的合成更便于工业化操作并更具环保优势。

发明内容

本发明的目的是提供一种工艺简单，催化剂可回收利用，放大生产时收率更高的嘧菌酯的制备方法。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种嘧菌酯的制备方法，2-氰基苯酚或其盐与式I所示化合物在N-烷基环胺催化剂和非极性惰性溶剂存在的条件下反应得到式II所示的嘧菌酯，

所述的N-烷基环胺催化剂的结构式为其中，n₁为1、2或3，n₂为4或5。

在本发明中式I所示化合物的化学名称可为(E)-2-[2-[6-氯嘧啶-4-基氧基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。

优选地，所述的N-烷基环胺催化剂为N-烷基吡咯及其盐或N-烷基哌啶及其盐中的一种或多种。

进一步地，所述的N-烷基为N-甲基、N-乙基、N-丙基或N-异丙基中的任意一种。

优选地，所述的反应在缚酸剂的存在下进行，所述的缚酸剂与所述的式I所示化合物的摩尔比为(0.5-2):1，例如0.5:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.2:1、1.4:1、1.6:1、1.8:1或2:1等，优选(0.6-1):1。

进一步优选地，所述的非极性惰性溶剂为甲苯和/或二甲苯。

更进一步优选地，所述的非极性惰性溶剂为甲苯。

进一步优选地，所述的缚酸剂为碳酸钾和/或碳酸钠。

优选地，所述的2-氰基苯酚的盐为2-羟基苯酚钠和/或2-羟基苯酚钾。