[发明专利]去氧孕烯重结晶母液的回收方法

权利要求书

1.去氧孕烯重结晶母液的回收方法，其特征在于，以去氧孕烯重结晶母液制备18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17β-醇(化合物1)：

去氧孕烯重结晶母液(主要成分为：去氧孕烯，化合物2；△³异构体，化合物3；17-差向异构体，化合物4)为起始原料，经侧链降解、还原、酯化、溴化、消除、水解、还原，得到单一成分的18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17β-醇(化合物1)，后者是去氧孕烯的主要中间体；

包括以下步骤：

S1、去氧孕烯重结晶母液在非质子溶剂里，用Fetizon试剂处理，得到18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17-酮和18-甲基-11-亚甲基雌甾-3-烯-17-酮的混合物；

S2、18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17-酮和18-甲基-11-亚甲基雌甾-3-烯-17-酮的混合物在溶剂里用硼氢化钠或硼氢化钾还原为18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17β-醇和18-甲基-11-亚甲基雌甾-3-烯-17β-醇的混合物；

S3、18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17β-醇和18-甲基-11-亚甲基雌甾-3-烯-17β-醇的混合物在溶剂存在或无溶剂条件下，与醋酸酐反应生成18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17β-醇，17-醋酸酯和18-甲基-11-亚甲基雌甾-3-烯-17β-醇，17-醋酸酯的混合物；

S4、18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17β-醇，17-醋酸酯和18-甲基-11-亚甲基雌甾-3-烯-17β-醇，17-醋酸酯的混合物与溴素或三溴化吡啶鎓在溶剂中反应生成18-甲基-11-亚甲基雌甾-4，5-二溴-17β-醇，17-醋酸酯和18-甲基-11-亚甲基雌甾-3，4-二溴-17β-醇，17-醋酸酯的混合物；

S5、18-甲基-11-亚甲基雌甾-4，5-二溴-17β-醇，17-醋酸酯和18-甲基-11-亚甲基雌甾-3，4-二溴-17β-醇，17-醋酸酯的混合物在非质子溶剂存在或无溶剂条件下，与有机碱反应生成18-甲基-11-亚甲基雌甾-3，5-二烯-17β-醇，17-醋酸酯和18-甲基-11-亚甲基雌甾-2，4-二烯-17β-醇，17-醋酸酯的混合物；

S6、18-甲基-11-亚甲基雌甾-3，5-二烯-17β-醇，17-醋酸酯和18-甲基-11-亚甲基雌甾-2，4-二烯-17β-醇，17-醋酸酯的混合物在溶剂中用强酸处理使后者共轭双键异构化，之后用碱脱除17-保护基，生成单一成分的18-甲基-11-亚甲基雌甾-3，5-二烯-17β-醇；

S7、18-甲基-11-亚甲基雌甾-3，5-二烯-17β-醇用Birch反应进行共轭双键的1，4-加氢还原得到18-甲基-11-亚甲基雌甾-4-烯-17β-醇。

2.根据权利要求1所述的去氧孕烯重结晶母液的回收方法，其特征在于，所述S1中，非质子溶剂指有机合成领域中常用的非质子溶剂，为苯，甲苯，正己烷，环己烷，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的去氧孕烯重结晶母液的回收方法，其特征在于，所述S1中，反应温度为100-120℃。

4.根据权利要求1所述的去氧孕烯重结晶母液的回收方法，其特征在于，所述S2中，溶剂指常用的醚或醇，反应温度为0-20℃。

5.根据权利要求1所述的去氧孕烯重结晶母液的回收方法，其特征在于，所述S3中，溶剂指甲苯，二氯甲烷，氯仿，醋酸中的一种或多种，反应温度为0-20℃。

6.根据权利要求1所述的去氧孕烯重结晶母液的回收方法，其特征在于，所述S4中，溶剂指二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，醋酸中的一种或多种，反应温度为0-20℃。

7.根据权利要求1所述的去氧孕烯重结晶母液的回收方法，其特征在于，所述S5中，非质子溶剂为苯，甲苯，二甲苯，四氢呋喃，二氧六环，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，有机碱为三甲基吡啶，喹啉，2-甲基喹啉，DBU中的一种或多种，反应温度为120-140℃。