[发明专利]4,4`-二溴二苯醚的制备方法

说明书

本发明公开了一种4,4'‑二溴二苯醚的制备方法，包括如下步骤：步骤1，将二苯醚溶解于第一有机溶剂，将溴素用第二有机溶剂稀释，将稀释后的溴素滴加于二苯醚溶液中，加热进行反应；步骤2，对反应过程中生成的溴化氢进行多级水吸收；步骤3，对反应后混合物进行蒸馏处理，得到4,4'‑二溴二苯醚。本发明制备方法能耗低、反应时间短，且回收的溴可以直接用于溴化反应中，可以有效降低溴的消耗。

技术领域

本发明属于有机化合物制备领域，尤其涉及一种4,4'-二溴二苯醚的制备方法。

背景技术

4,4'-二羟基二苯醚是一种重要的且附加值巨大的精细化工产品，广泛运用在医药中间体，液晶类添加剂，膜材料等。而生产4,4'-二羟基二苯醚最简单的工艺便是用4,4'-二溴二苯醚水解生成，溴素是一种制备含溴中间体的重要原料，也是制备4,4'-二溴二苯醚的重要原料，溴素和二苯醚通过取代反应制备所需的目标产物，但是该过程使用催化剂，后处理复杂，且生产过程中会产生大量的含溴废水，难以处理。专利CN107337218A公开，包袋的联苯溴化物的制备过程中会有大量的富含氢溴酸或者是溴盐的含溴废水产生，一方面会造成环境的污染，另一方面会造成大量的溴素被浪费。

目前，溴化工艺中的溴素主要来源是从海水提取溴素。首先，将大量的海水浓缩成为含溴元素的浓盐海水；用臭氧、过氧化氢或氯气等一些强氧化剂将浓缩的海水中的离子状态的溴氧化成单质溴；然后用压缩气体将溴从浓缩的海水中吹出，进行进一步的精馏提纯获得品质极高的单质溴(林源等，无机盐工业，2021，44(9)：5-7)。

为解决PTA(对苯二甲酸)废水中溴的回收问题，CN102923663A公开了一种包括氧化、提取和稀释回用三个步骤的方法，第一先将PTA废水加酸调节pH值小于2，同时加入氧化剂(双氧水)将废水中的溴离子氧化成溴素；第二将含有溴素的废水采用多级逆流萃取法或空吹法将溴素回收；最后将回收的溴素用溶剂稀释到一定浓度后返回PTA装置用作催化剂。采用该技术可大幅降低PTA生产中Br催化剂的消耗。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种4,4'-二溴二苯醚的制备方法，以解决现有技术中4,4'-二溴二苯醚制备过程使用催化剂，后处理复杂，以及4,4'-二溴二苯醚制备过程产生大量含溴废水难以处理的问题。

为了达到上述目的，本发明公开了一种4,4'-二溴二苯醚的制备方法，包括如下步骤：

步骤1，将二苯醚溶解于第一有机溶剂，将溴素用第二有机溶剂稀释，将稀释后的溴素滴加于二苯醚溶液中，加热进行反应，反应温度为50～100℃；

步骤2，对反应过程中生成的溴化氢进行多级水吸收；

步骤3，对反应后混合物进行蒸馏处理，得到4,4'-二溴二苯醚。

本发明所述的4,4'-二溴二苯醚的制备方法，在一实施方式中，还包括步骤4，步骤2溴化氢经多级水吸收后得到溴化氢溶液,在所述溴化氢溶液中加入氧化剂进行氧化反应，然后利用有机溶剂对氧化反应后混合物进行萃取，得到含溴素有机溶液。

本发明所述的4,4'-二溴二苯醚的制备方法，在一实施方式中，还包括步骤5，将步骤4所述含溴素有机溶液循环回步骤1，与所述二苯醚溶液进行反应。

本发明所述的4,4'-二溴二苯醚的制备方法，在一实施方式中，还包括对步骤3得到的4,4'-二溴二苯醚进行纯化的步骤。

本发明所述的4,4'-二溴二苯醚的制备方法，在一实施方式中，所述第一有机溶剂和所述第二有机溶剂相同或不同，所述第一有机溶剂和所述第二有机溶剂分别选自于液相的卤代烷烃、液相的烷烃、液相的芳烃中的至少一种。

本发明所述的4,4'-二溴二苯醚的制备方法，在一实施方式中，所述步骤4的有机溶剂为所述步骤3蒸馏处理得到的馏出物。