[发明专利]一种石脑油加氢的工艺方法

说明书

本发明公开了一种石脑油加氢的工艺方法，加氢反应器内由上至下分为三个反应区，常规石脑油原料和氢气从反应器上部进入装填加氢脱烯烃催化剂的第一反应区，第一反应区流出物进入装填加氢催化剂的第二反应区；含难脱除硅化合物的石脑油和至少一种含羟基和/或羧基的有机物从第二反应区与第三反应区之间进入反应器，与第二反应区流出物混合进入到第三反应区，第三反应区内装填捕硅催化剂，第三反应区流出物为合格的重整进料。本发明脱离现有技术常规思路，采用先脱烯烃、脱硫脱氮再脱硅的思路，设计了一条流程简单、低能耗、低成本的工艺线路，以得到合格的重整进料。

技术领域

本发明属于清洁炼油领域，具体地涉及一种石脑油加氢的工艺方法。

背景技术

随着我国燃料油市场产能过剩，特别是柴油产能过剩严重，越来越多的炼油企业开始向化工转型，特别是向生产乙烯和芳烃基础化工原料转型，通过加氢技术将更多的石油原料转化为乙烯裂解原料和重整进料，不仅可以降低成品油的产能，同时增加化工原料的产能，为炼油企业创造更多的价值。由于重整催化剂是贵金属催化剂，重整进料的质量要求比较严格，通常需要低硫（＜0.5ppm）、低氮（＜0.5ppm）、低杂质含量（＜0.5ppm）；对于乙烯裂解原料中的杂质含量，特别是硅含量＜0.1ppm。原料主要来在石脑油、焦化石脑油等，需要对这些原料进行加氢处理，脱除其中的杂质。我们通过大量的实验研究发现，由于石脑油来源复杂，其中的杂质的种类也很复杂，特别是含硅化合物类型繁多，包括环硅氧烷类、硅氧烷类、硅烷类等，其中环硅氧烷类比较容易脱除，而硅氧烷类、硅烷类较难脱除，而且硅含量很高，可高达300-1000ppm，目前的技术很难将硅脱除满足重整进料的要求。

CN200810113398.4公开了一种劣质汽油的加氢精制方法，汽油原料油在低温的条件下与加氢保护剂接触进行反应，其反应流出物与循环油混合后在高温的条件下依次与加氢脱硅剂和加氢精制催化剂接触进行反应，其反应生成物经冷却、分离后得到富氢气体和精制后的汽油馏分，部分精制后的汽油馏分作为循环油返回第一加氢反应区出口。本方法可以处理高硫高氮以及高烯烃含量的焦化汽油，精制后的汽油馏分均可满足重整预加氢装置和蒸汽裂解制乙烯装置的进料要求。但该发明的方法在处理含有难脱除的硅化合物的石脑油时，无法将硅脱除，造成产品质量不合格。

CN200910188090.0公开了一种焦化石脑油捕硅剂及其应用。焦化石脑油捕硅剂以氧化铝为载体，以二氧化硅为助剂，以W、Mo和Ni为加氢组分，焦化石脑油捕硅剂的孔容为0.5-0.70ml/g，比表面积为250-500m²/g，以氧化物计加氢组分含量为1％-20％，酸含量为0.3-0.5mmol/g。本发明焦化石脑油捕硅剂能有效脱除焦化石脑油中含有的杂质硅，保护焦化石脑油加氢精制催化剂免受硅中毒导致的永久失活。

根据对现有技术的研究，原料油品中的硅主要为环硅氧烷类，在现有加氢工艺条件下，其比较容易脱除，从而降低对下游催化剂的毒害。而随着油品开发技术的发展，其他类型的硅化合物可能被引入至油品中，出现了采用现有技术的反应工艺不能有效脱除降低硅含量至标准要求的原料油品，需要寻求新的解决方案。

发明内容

由于石脑油来源复杂，有的油品中硅含量高达300-1000ppm，而目前的技术一般是针对硅含量在＜100ppm且以环氧硅烷形式存在的油品进行脱硅处理的，环硅氧烷类较容易脱除，发明人通过大量的实验研究发现，目前很多油品中的硅难以脱除，是含硅化合物类型发生了变化，更多的是烷基硅烷类、硅醇类或硅醚类含硅化合物，按照现有技术的脱硅方法和工艺对原料油品进行处理后，硅含量仍很高，通过工艺操作条件的调整很难使硅含量达标，本发明的技术方案是基于以上前提和发现所做出的。为了解决上述问题，本发明提供一种石脑油加氢的工艺方法，针对含硅量高，硅化合物类型复杂的油品，设计一种催化剂和工艺流程相配合的工艺，在流程简单、低能耗、低成本的条件下，生产优质的重整进料。