[发明专利]均相催化湿式氧化处理炼油碱渣废液的方法在审
申请号: | 202111278926.3 | 申请日: | 2021-10-31 |
公开(公告)号: | CN116081840A | 公开(公告)日: | 2023-05-09 |
发明(设计)人: | 马和旭;程梦婷;周彤;程晓东;王鹏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C02F9/00 | 分类号: | C02F9/00;C02F101/30;C02F103/36 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 均相 催化 氧化 处理 炼油 废液 方法 | ||
1.均相催化湿式氧化处理炼油碱渣废液的方法,包括湿式氧化段和深度处理段;
所述湿式氧化段包括调节罐、换热单元、湿式氧化反应器、冷却器、纳滤和单膜电渗析;所述炼油碱渣废液先进入调节罐,与单膜电渗析母液、均相催化剂混合并加酸进行pH调节,进入换热单元,换热升温后进入湿式氧化反应器;湿式氧化反应器出水由换热单元换热后再经冷却器冷却,进入纳滤进行处理,其中纳滤浓水经单膜电渗析处理,单膜电渗析母液回流至调节罐,纳滤产水进入深度处理段;单膜电渗析阴离子液进入深度处理段;
所述的深度处理段依次包括中和池、一级生化、臭氧催化氧化、二级生化和出水监控池;纳滤产水和单膜电渗析阴离子液进入中和池,再进入一级生化,所述一级生化采用耐盐菌GXNYJ-DL-1处理废水;处理后的废水进行臭氧催化氧化,进一步分解难处理有机物,然后再次采用二级生化处理,所述二级生化同样采用耐盐菌GXNYJ-DL-1,进一步脱除废水中有机物,出水最终进入出水监控池;
所述耐盐菌GXNYJ-DL-1(
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在所述的调节罐中加入酸调节pH至2~6,酸为盐酸或硫酸。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的换热单元将调节罐出水温度升至130~160℃,湿式氧化反应器出水温度降低至50~75℃。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的均相催化剂为贵金属和过渡金属复配催化剂;贵金属选自铂、钯、铑、银和钌中的一种或几种,过渡金属选自铜、铁、锰、锌和镍中的一种或几种,优选钯铜或铑铜复合催化剂,均相催化剂中贵金属质量百分比为1%~20%;贵金属和过渡金属以金属盐化合物或络合物的形式存在,并溶解在液相中。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述的均相催化剂按照COD质量浓度与金属离子质量浓度比5000:1~10:1投加,运转时按照催化剂流失速率和反应液浓度变化进行补充。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的湿式氧化反应器为内筒的鼓泡流内循环反应器,利用氧气作氧化剂,将水中一般性有机物氧化成小分子有机物或无机物。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的湿式氧化反应器反应温度为150~300℃,反应压力为2MPa~10MPa,液体空速为0.25~4h-1,气液体积比为20:1~500:1。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的冷却器将湿式氧化反应器出水温度降低至30~50℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的纳滤产水率为50%~80%,膜孔径在1~5nm之间。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的单膜电渗析采用阴离子膜,在电极驱动和阴离子膜的作用下,纳滤浓水中的高价阴离子盐和呈现阴性的小分子有机物透过阴离子膜进入浓水侧,阳离子催化剂留在母液中,回流至调节罐得到回用。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在所述的中和池通过添加氢氧化钠或氢氧化钾调节pH至6~9。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述一级生化进水控制盐浓度为250g/L以下,优选50~130g/L。
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