[发明专利]利用均相催化湿式氧化处理乙烯碱渣废水的方法

权利要求书

1.利用均相催化湿式氧化处理乙烯碱渣废水的方法，包括湿式氧化段、深度处理段和盐处理段；

所述湿式氧化段包括调节罐、换热单元、湿式氧化反应器、冷却器和一级纳滤；所述乙烯碱渣废水先进入调节罐，与一级纳滤浓水、均相催化剂混合并加酸进行pH调节，进入换热单元，换热升温后进入湿式氧化反应器；湿式氧化反应器出水由换热单元换热再经冷却器冷却，部分进入一级纳滤进行处理，部分进入深度处理段；一级纳滤浓水回流至调节罐，一级纳滤产水进入深度处理段；

所述的深度处理段依次包括调节池、生化单元和臭氧催化氧化；部分冷却后的湿式氧化反应器出水和一级纳滤产水进入调节池，经pH调节后进入生化单元处理，生化单元采用耐盐菌GXNYJ-DL-1去除COD，处理后的废水进行臭氧催化氧化，进一步分解难处理有机物；其中，所述耐盐菌GXNYJ-DL-1（Halomonasnigrificans）已于2020年7月13日保藏于中国微生物菌种保藏管理委员会普通微生物中心，保藏编号为CGMCC No. 20350；

所述盐处理段包括二级纳滤、反渗透、MVR反应器和分段结晶分盐单元；臭氧催化氧化出水进入二级纳滤进一步浓缩，二级纳滤浓水依次进入MVR反应器和分段结晶分盐单元，最终得到产品硫酸盐和杂盐，二级纳滤产水经反渗透处理，反渗透浓水回送至生化单元，反渗透产水达到回用标准，回收利用。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述的调节罐中加入酸调节pH至2～6，酸为盐酸或硫酸，优选为盐酸。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的换热单元将调节罐出水温度升至130～160℃，湿式氧化反应器出水温度降低至50～75℃。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的均相催化剂为过渡金属催化剂，选自铜、铁、锰、锌和镍中的一种或几种，优选铜锌复合催化剂；均相催化剂中的过渡金属以金属盐化合物或络合物的形式存在，并溶解在液相中。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的均相催化剂按照COD质量浓度与金属离子质量浓度比5000:1～10:1投加，运转时按照催化剂流失速率和反应液浓度变化进行补充。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的湿式氧化反应器反应温度为150～300℃，反应压力为2MPa～10MPa，液体空速为0.25～4h^-1，气液体积比为20:1～500:1。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的冷却器将湿式氧化反应器出水温度降低至30～50℃。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，冷却器出水分为两股，一股流向一级纳滤单元，一股流向调节池，流向调节池的水量占比为1%～40%。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的一级纳滤产水率为50%～75%，膜孔径在1～5nm之间。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述的调节池内添加碱调节pH至6～9，所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述生化单元进水控制盐浓度为250g/L以下，优选50～130g/L。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的生化单元选自BAF或MBR工艺，溶解氧控制在2mg/L以上，废水停留时间为12～96h。

13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述臭氧催化氧化中臭氧投加量为50-500mg(O₃)/L(水)。