[发明专利]均相催化湿式氧化处理EDTA废水的方法

说明书

本发明公开均相催化湿式氧化处理EDTA废水的方法，包括预处理段、湿式氧化段、深度处理段；EDTA废水先脱除钙镁硬度，经一级纳滤浓缩后由均相催化剂进行湿式氧化催化处理，得到EDTA高去除率的废水，再经二级纳滤浓缩，浓水部分返回进行湿式氧化催化处理，部分经单膜电渗析处理，处理后母液返回湿式氧化再次处理，阴离子液再进行化学脱氮和生化处理，最终达标排放。针对EDTA废水难降解、高氮的特点，本发明采用了以均相催化湿式氧化为核心的处理工艺，并利用化学脱氮和生物脱氮相结合的方式，最终实现EDTA废水的达标排放。

技术领域

本发明涉及均相催化湿式氧化处理EDTA废水的方法，属于废水处理技术领域。

背景技术

EDTA，即乙二胺四乙酸，是一种重要的络合剂，其有着非常广泛的应用，比如彩色感光材料冲洗加工的漂白定影液、染色助剂、纤维处理助剂、化妆品添加剂、血液抗凝剂、稳定剂、洗涤剂、合成橡胶聚合引发剂等。EDTA废水是指在EDTA生产或使用中产生的废水，由于EDTA独特的分子结构决定了其化学性质非常稳定，难以生物降解，因此EDTA废水的处理变得非常困难。难降解废水通常采用高级氧化处理，例如臭氧催化氧化、电催化氧化、光催化、芬顿氧化等，其中电催化氧化和光催化目前仍受到处理成本高的限制，较难工业应用，芬顿氧化存在操作复杂、双氧水不稳定、铁离子流失等问题，臭氧催化氧化随着国家对臭氧污染物的控制，其应用也受到限制。

湿式氧化是指在高温（120～320℃）和高压（0.5～20MPa）的条件下，利用气态的氧气做氧化剂，将水中有机物氧化分解成小分子有机物或无机物，其具有无二次污染、处理成本低的特点。借鉴其在碱渣废水中的广泛应用，越来越多的学者开始研究湿式氧化技术处理其他高难度废水，为了提高其处理效果，研究的热点集中在催化湿式氧化。

CN201510274988.5公开了难降解有机废水催化湿式氧化的催化剂，该催化剂是一种“贵金属-过渡金属-稀土”复合催化剂，载体FSC主体成分为氧化铝；CN201410340574.3公开了一种催化湿式氧化处理的催化剂及其制备方法，其以贵金属-非贵金属纳米合金为活性成分，以活性炭为载体；CN201510661575.2公开了多相湿式氧化催化剂，组分包括复合氧化物载体及少量贵金属；CN201310621017.4公开了催化湿式氧化催化剂载体的制法，该载体以活性炭为核，以无定形硅铝为壳。

上述专利都是采用非均相催化湿式氧化，其在催化剂的分离回收和金属流失上具有优势，但并不一定适用于湿式氧化工艺。论文《碱渣缓和湿式氧化+SBR处理技术工业应用》（2011年）公开了抚顺石油化工研究院碱渣缓和湿式氧化工艺，该工艺已经在28家炼化企业推广应用，具有较强代表性。其采用的湿式氧化反应器为带有一个内筒的鼓泡流内循环反应器，该反应器若采用非均相催化剂，其气液循环会受到严重影响，甚至堵塞反应器和管路，若以固定床的方法则会带来更大的气阻，更加不利于气液循环，反应速率也会大幅度降低。

均相催化由于没有内外扩散效应，且分散度高，其催化效率要高于非均相催化，且催化剂制备比非均相催化剂简单的多，但均相催化应用于湿式氧化最大的问题便是金属催化剂的流失。目前该方向研究较少，CN201210225873.3提供了一种均相催化湿式氧化处理工业废水的方法，在固定床反应器中安置了环齿轮的填料，均相催化剂采用铁基催化剂，但专利未提催化剂流失及相应解决方法。

发明内容

针对以上不足，本发明为现有技术提供一种EDTA废水的处理方法，通过均相催化湿式氧化和膜技术相结合，最终实现EDTA废水的高效处理和达标排放，同时解决了催化剂流失问题，做到催化剂循环使用，综合运行成本低，经济实用性强。

为了实现以上技术目的，本发明采用的技术方案如下：

均相催化湿式氧化处理EDTA废水的方法，包括预处理段、湿式氧化段、深度处理段；