[发明专利]一种临氢降凝催化剂及其制法和应用

权利要求书

1.一种临氢降凝催化剂，其特征在于：所述催化剂包含加氢活性金属组分和载体，载体包含改性ZSM-5分子筛、Y型分子筛以及大孔氧化铝；所述改性ZSM-5分子筛的外表面SiO₂/Al₂O₃摩尔比为400～1200，体相SiO₂/Al₂O₃摩尔比为30～95；所述改性ZSM-5分子筛的介孔孔容占总孔容的30％～45％。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述改性ZSM-5分子筛的外表面SiO₂/Al₂O₃摩尔比为500～1000，体相SiO₂/Al₂O₃摩尔比为50～95，和/或，所述改性ZSM-5分子筛的吡啶红外总酸量为0.03～0.38mmol/g，优选为0.10～0.25mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.002～0.025mmol/g，优选为0.005～0.020mmol/g。

3.按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于：所述改性ZSM-5分子筛中，2～20nm的介孔孔容占总介孔孔容的70％～95％。

4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述Y型分子筛的性质如下：比表面积为750m²/g～850m²/g，总孔容为0.55mL/g～0.75mL/g，SiO₂/Al₂O₃摩尔比为18～100，晶胞参数为2.425～2.433nm，红外酸量为0.05～0.3mmol/g。

5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以催化剂的重量为基准，加氢活性金属组分以氧化物的含量为14％～38％，载体的含量为62％～85％。

6.按照权利要求4所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂中，以载体的重量计，改性ZSM-5分子筛的含量为1％～5％，Y型分子筛的含量为20％～60％，大孔氧化铝的含量为35％～79％。

7.一种按照权利要求1-6任一所述催化剂的制备方法，其特征在于：包括载体的制备和负载加氢活性金属组分；其中，载体的制备过程如下：将改性ZSM-5分子筛、Y型分子筛、大孔氧化铝混合、成型，然后干燥，焙烧，制成催化剂载体。

8.按照权利要求7所述的方法，其特在于：所述的改性ZSM-5分子筛，包括如下制备步骤：

(1)对ZSM-5分子筛置于碱性溶液中进行溶硅处理；

(2)对步骤(1)所得物料进行脱铝处理，然后置于酸性缓冲液中浸渍处理；

(3)采用孔道保护液浸渍步骤(2)所得物料；

(4)采用有机酸对步骤(3)所得物料进行处理；

(5)将步骤(4)所得物料与脱铝补硅试剂混合进行脱铝补硅；经过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到改性ZSM-5分子筛。

9.按照权利要求8所述的方法，其特在于：步骤(1)中，所述碱性溶液为NaOH溶液、KOH溶液、季铵盐溶液中的一种或几种；所述碱性溶液的浓度为0.1～1.0mol/L。

10.按照权利要求8或9所述的方法，其特在于：所述碱性溶液与ZSM-5分子筛的液固体积比为6～10：1mL/g；所述溶硅处理的温度为40℃～70℃，所述溶硅处理的总时间为0.5h～2h。

11.按照权利要求8所述的方法，其特在于：步骤(2)中，所述脱铝处理采用酸性溶液处理；所述述酸性溶液为盐酸溶液、硫酸溶液、硝酸溶液、磷酸溶液、草酸溶液的一种或几种。