[发明专利]一种含F二元松香基苯并环丁烯单体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含F二元松香基苯并环丁烯单体，其特征在于，其分子结构式为：

其中，—R—选自

2.根据权利要求1所述的含F二元松香基苯并环丁烯单体的制备方法，其特征在于，以脱氢枞酸为原料，依次经过溴化、Suzuki偶联、还原和成醚反应，制得含F二元松香基苯并环丁烯单体，反应过程为：

3.根据权利要求2所述的含F二元松香基苯并环丁烯单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将脱氢枞酸和N-溴代琥珀酰亚胺，在室温下反应，生成溴代脱氢枞酸；

2)在惰性气氛保护下，在碱和催化剂的作用下，将溴代脱氢枞酸和4-硼酸基苯并环丁烯，在50～80℃下反应，生成苯并环丁烯脱氢枞酸；

3)将苯并环丁烯脱氢枞酸和还原剂，在0～25℃下反应，生成苯并环丁烯脱氢枞醇；

4)将苯并环丁烯脱氢枞醇和全氟苯基单元，在0～80℃下反应，生成含F二元松香基苯并环丁烯单体。

4.根据权利要求3所述的含F二元松香基苯并环丁烯单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将脱氢枞酸和N-溴代琥珀酰亚胺溶于第一溶剂，在室温下反应，生成溴代脱氢枞酸；

2)在惰性气氛保护下，在碱和催化剂的作用下，将溴代脱氢枞酸和4-硼酸基苯并环丁烯溶于第二溶剂，在50～80℃下反应，生成苯并环丁烯脱氢枞酸；

3)将苯并环丁烯脱氢枞酸溶于第三溶剂，得第一溶液，将还原剂加入到第一溶液中，在0～25℃下反应，生成苯并环丁烯脱氢枞醇；

4)在惰性气氛保护下，将苯并环丁烯脱氢枞醇溶于第四溶剂，得第二溶液，将碱加入第二溶液中，搅拌；然后将全氟苯基单元滴入第二溶液中，在0～80℃下反应，反应生成含F二元松香基苯并环丁烯单体。

5.根据权利要求4所述的含F二元松香基苯并环丁烯单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将摩尔比为1:(1-2)的脱氢枞酸和N-溴代琥珀酰亚胺溶于第一溶剂，在室温下反应12-24h，生成12位溴代脱氢枞酸；

2)在惰性气氛保护下，将摩尔比为1:(1-2)的12位溴代脱氢枞酸和4-硼酸基苯并环丁烯溶于第二溶剂中，加入摩尔比为1:(0.001-0.01)的碱和钯催化剂，继续在惰性气氛保护下，50-80℃反应8-12h，生成12位苯并环丁烯脱氢枞酸，其中，碱和12位溴代脱氢枞酸的摩尔比为(1-2):1；

3)将苯并环丁烯脱氢枞酸溶于第三溶剂，得第一溶液，将还原剂加入第一溶液中，在0～25℃下反应2-5h，生成苯并环丁烯脱氢枞醇，其中苯并环丁烯脱氢枞酸与还原剂的摩尔比为1：(2-6)；

4)在惰性气氛保护下，将苯并环丁烯脱氢枞醇溶于第四溶剂，得第二溶液，将碱加入第二溶液中，搅拌；然后将全氟苯基单元滴入第二溶液中，在0～80℃下反应12-48h，反应生成含F二元松香基苯并环丁烯单体。其中碱与苯并环丁烯脱氢枞醇的摩尔比为(1-2)：1；全氟苯基单元与苯并环丁烯脱氢枞醇的摩尔比为(0.1-0.5)：1。

6.根据权利要求4或5所述的含F二元松香基苯并环丁烯单体的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的第一溶剂为乙腈；

所述步骤2)中的第二溶剂为乙醇、甲苯、苯、二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲醚、二甲基亚砜或水中的至少一种；

所述步骤2)中的碱为无机碱或有机碱中的至少一种；

所述步骤2)中的钯催化剂为1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯、四(三苯基膦)钯、二(三苯基膦)二氯化钯或醋酸钯中的至少一种。

所述步骤3)中的第三溶剂为石油醚、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、或四氢呋喃中的至少一种；

所述步骤3)中的还原剂为氢化铝锂或硼氢化钠中的至少一种；

所述步骤4)中的第四溶剂为乙酸乙酯、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或四氢呋喃中的至少一种；

所述步骤4)中的碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸铯中的至少一种；

所述步骤4)中的全氟苯基单元为六氟苯或十二氟联苯中的至少一种。