[发明专利]分子筛及其制备方法、加氢异构裂化催化剂及烃油加氢异构裂化处理方法在审

专利信息
申请号: 202111255178.7 申请日: 2021-10-27
公开(公告)号: CN116020572A 公开(公告)日: 2023-04-28
发明(设计)人: 毕云飞;杨清河;郭庆洲;李洪宝;李洪辉;高杰 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J32/00 分类号: B01J32/00;B01J29/70;B01J29/74;B01J35/02;C01B39/04;C01B39/48;C10G47/18
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 分子筛 及其 制备 方法 加氢 裂化 催化剂 处理
【权利要求书】:

1.一种ZSM-48分子筛,所述ZSM-48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40,所述ZSM-48分子筛的比表面积不高于200m2/g,所述ZSM-48分子筛为椭球状,长径不超过700nm且长、短径比为1-3:1。

2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述ZSM-48分子筛的比表面积为150-200m2/g。

3.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述ZSM-48分子筛的孔体积为0.15-0.20ml/g。

4.一种ZSM-48分子筛的制备方法,该方法包括以下步骤:

(1)提供含有硅源、碱源、铝源、模板剂和分子筛母液以及ZSM-48分子筛晶种的混合物;

(2)将所述混合物进行晶化反应;所述晶化反应的条件包括:在20℃-50℃下反应1-24h,在50℃-80℃下反应0.5-36h,然后在80℃-180℃反应0.5-72h;

(3-1)步骤(2)晶化反应得到的混合物进行固液分离,得到ZSM-48分子筛和分子筛母液,分子筛母液返回至步骤(1);和/或

(3-2)步骤(2)晶化反应得到的混合物进行固液分离,得到产品和分子筛母液,对分子筛母液进行酸化沉积,然后进行固液分离,得到的酸化母液返回步骤(1)。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤(1)所述混合物中各组分按摩尔量计算的组成满足以下关系:

R/SiO2=0.01-0.50,优选为0.01-0.1;

分子筛母液/SiO2=5-50,优选为5-30;

M+/SiO2=0.01-0.50,优选为0.1-0.3;

Al2O3/SiO2=0-0.03优选为0.001-0.025;其中,SiO2是指硅源中的SiO2,R表示模板剂,M+表示碱源,分子筛母液的摩尔量以纯水计,为分子筛母液的质量/18;

优选地,该方法步骤(1)不包括额外加入水。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,

所述硅源选自硅溶胶、白炭黑、气相二氧化硅、水玻璃和正硅酸乙酯中的至少一种;

和/或,所述碱源选自碱性金属盐,优选为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙中的至少一种;

和/或,所述铝源选自拟薄水铝石、硫酸铝、异丙醇铝和铝酸钠中的至少一种;

和/或,所述模板剂选自乙二胺、四甲基氢氧化铵、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-任二胺、溴化六甲基铵、氯化六甲基铵和氢氧化六甲基铵中的至少一种。

7.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(1)所述ZSM-48分子筛晶种的加入质量为所述硅源的0.01-10%,优选为0.1-8%,更优选为3-5%,所述硅源以SiO2计;

优选地,步骤(1)所述ZSM-48分子筛晶种的形貌为椭球状,长径尺寸在300-700nm之间。

8.根据权利要求4-7中任意一项所述的制备方法,其中,所述晶化反应的条件包括:在20℃-50℃下反应6-24h,在50℃-80℃下反应12-36h,然后在80℃-180℃反应48-72h。

9.根据权利要求4-8中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(3-2)中,所述酸化沉积包括:向所述分子筛母液加入酸,调节pH值至3-7,优选为5-6.5;

优选地,所述酸化沉积的时间为0.5h-4h。

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