[发明专利]一种聚烯烃催化剂载体的制备方法、载体、催化剂及应用在审
申请号: | 202111252267.6 | 申请日: | 2021-10-27 |
公开(公告)号: | CN116023540A | 公开(公告)日: | 2023-04-28 |
发明(设计)人: | 梁云;苟清强;郭子芳;李颖;黄庭;曹昌文;俸艳芸;王毅;马冬;杨红旭;贺国强 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02;C08F4/649 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 周媛 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 催化剂 载体 制备 方法 应用 | ||
本发明公开了一种聚烯烃催化剂载体的制备方法、载体、催化剂及应用。所述方法包括:1)惰性气氛下,在惰性溶剂中加入卤化剂和混合醇,搅拌反应,降温至‑15~10℃;2)加入镁粉升温至60~90℃,进行反应,过滤、洗涤、干燥得到烷氧基镁颗粒;3)将硅前驱体和金属前驱体加入到氧供体有机溶剂中并混合均匀,然后加入步骤2)得到的烷氧基镁颗粒,进行反应后,过滤、洗涤、干燥得到所述聚烯烃催化剂载体。本发明通过制备凝胶粘接增强的烷氧基镁复合颗粒提升载体的机械强度,本发明的载体用于制备烯烃聚合用催化剂,得到的聚合物粒子不易破碎、细粉含量低、堆积密度高。
技术领域
本发明涉及催化剂领域,进一步地说,是涉及一种聚烯烃催化剂载体的制 备方法、载体、催化剂及应用。
背景技术
聚乙烯作为全球产量最大的合成树脂,是合成树脂中应用最广泛的树脂, 被广泛应用于农业、建筑业、渔业、石化行业、医疗、家电、汽车等领域。催 化剂技术是聚乙烯合成树脂的关键核心技术,也是聚乙烯树脂实现高性能化的 关键突破点。随着聚烯烃催化剂技术地不断发展,目前聚烯烃催化剂的制备方 式包含负载型、后处理型、溶解析出型和喷雾干燥型等多种方式。在众多聚烯 烃工艺生产过程中,除了要求催化剂的高活性之外,控制催化剂的形貌、粒径 和粒径分布也是也是至关重要的,特别是聚合过程中产生的细粉,含量过高时 不利于装置负荷的提升和长周期稳定运行。
以烷氧基镁为载体的烷氧基镁负载型催化剂凭借其粒形好、氢调性能优异 等优点成为重要的烯烃聚合用催化剂。在烷氧基镁负载型催化剂的制备过程中, 催化剂能够很好的复制烷氧基镁颗粒的颗粒形态、粒径分布等。
在现有技术中,中国专利CN 101906017A介绍了一种镁粉、混合醇和卤素 为原料来制备烷氧基镁的方法。
中国专利CN107936154A介绍了一种通过引入表面活性剂的方法来制备尺 寸可控、颗粒形态优良的聚烯烃催化剂载体。
然而,众所周知的是,烷氧基镁颗粒是由小分子烷氧基镁的片晶随机堆叠 而成,颗粒内部的相互作用力弱,这些原因致使烷氧基镁颗粒的机械强度相对 较差,所得催化剂进行乙烯聚合时细粉含量高。
因此,制备一种抗破碎性能优异、堆密度高、颗粒形态好的催化剂是目前 亟待解决的技术问题。
发明内容
为解决现有技术中出现的问题,本发明提供了一种聚烯烃催化剂载体的制 备方法、载体、催化剂及应用。通过制备凝胶粘接增强的烷氧基镁复合颗粒提 升载体的机械强度,本发明的载体用于制备烯烃聚合用催化剂,得到的聚合物 粒子不易破碎、细粉含量低、堆积密度高。
本发明的目的之一是提供一种聚烯烃催化剂载体的制备方法。
所述方法包括:
1)惰性气氛下,在惰性溶剂中加入卤化剂和混合醇,搅拌反应,降温至 -15~10℃;
2)加入镁粉升温至60~90℃,进行反应,过滤、洗涤、干燥得到烷氧基镁 颗粒;
3)将硅前驱体和金属前驱体加入到氧供体有机溶剂中并混合均匀,然后加 入步骤2)得到的烷氧基镁颗粒,进行反应后,过滤、洗涤、干燥得到所述聚烯 烃催化剂载体。
本发明的一种优选的实施方式中,
步骤1)中,
所述惰性气氛为不参与反应的保护性气体,优选惰性气体和氮气,更优选 选氩气或氮气;
所述惰性溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、白油、 石蜡中的至少一种;更优选自甲苯、己烷、癸烷、庚烷、白油中的至少一种;
所述卤化剂选自碘单质、碘化镁、氯化镁、氯化锰中的至少一种;
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