[发明专利]一种聚烯烃催化剂载体的制备方法、载体、催化剂及应用在审
申请号: | 202111252267.6 | 申请日: | 2021-10-27 |
公开(公告)号: | CN116023540A | 公开(公告)日: | 2023-04-28 |
发明(设计)人: | 梁云;苟清强;郭子芳;李颖;黄庭;曹昌文;俸艳芸;王毅;马冬;杨红旭;贺国强 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02;C08F4/649 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 周媛 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 催化剂 载体 制备 方法 应用 | ||
1.一种聚烯烃催化剂载体的制备方法,其特征在于所述方法包括:
1)惰性气氛下,在惰性溶剂中加入卤化剂和混合醇,搅拌反应,降温至-15~10℃;
2)加入镁粉升温至60~90℃,进行反应,过滤、洗涤、干燥得到烷氧基镁颗粒;
3)将硅前驱体和金属前驱体加入到氧供体有机溶剂中并混合均匀,然后加入步骤2)得到的烷氧基镁颗粒,进行反应后,过滤、洗涤、干燥得到所述聚烯烃催化剂载体。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
步骤1)中,
所述惰性气氛选自氩气或氮气;
所述惰性溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、白油、石蜡中的至少一种;更优选自甲苯、己烷、癸烷、庚烷、白油中的至少一种;
所述卤化剂选自碘单质、碘化镁、氯化镁、氯化锰中的至少一种;
所述混合醇为直链或支链的一元醇或多元醇中的至少一种;优选自C1-C10醇的混合醇,更优选乙醇和异辛醇的混合醇、或者乙醇和丁醇的混合醇;
优选地,异辛醇或丁醇在混合醇中的摩尔含量为1%~20%。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:
步骤1)中,反应时间为10~120min。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
步骤2)中,
所述镁粉的平均粒径为50~300μm;
反应时间为1~12h。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述卤化剂与镁粉的摩尔比为(0.002-0.1):1;
所述混合醇与镁粉的摩尔比为(2-15):1。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
步骤3)中,
所述硅前驱体选自氯化硅、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三丙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二丙基二丙氧基硅烷中的至少一种;
所述金属前驱体为无机金属卤化物或有机金属醇盐,优选自四氯化钛、钛酸丁酯、钛酸异丙酯、氯氧锆、异丙醇锆、锆酸丙酯、氯化锡、四氯化铁、氯化镧中的至少一种;
所述氧供体有机溶剂为醇类或醚类溶剂,优选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、乙醚、异丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇异丙醚、四氢呋喃、二氧六环中的至少一种。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于:
步骤3),反应温度为50~160℃;反应时间为1-48小时;
所述硅前驱体与镁的摩尔比为(0.01-2):1,优选为(0.01-1):1;
所述金属前驱体与镁的摩尔比为(0.01-30):1,优选为(0.1-20):1;
所述氧供体有机溶剂与镁的摩尔比为(10-300):1,优选为(20-150):1。
8.一种由权利要求1~7之一所述的方法制得的聚烯烃催化剂载体,
所述聚烯烃催化剂载体为颗粒状,类球形,平均粒径为10~60μm,粒径分布为0.6~1.4,堆积密度为0.2~0.6g/cm3。
9.一种烯烃聚合用Ziegler-Natta催化剂组分,其特征在于:包括下述组分的反应产物:
A)权利要求8所述的催化剂载体;
B)液态钛化合物;钛化合物的通式为Ti(OR)nX4-n,式中R为C1~C8烃基,X为卤原子,0≤n≤4;
C)内给电子体化合物。
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