[发明专利]一种聚烯烃催化剂载体的制备方法、载体、催化剂及应用在审

专利信息
申请号: 202111252267.6 申请日: 2021-10-27
公开(公告)号: CN116023540A 公开(公告)日: 2023-04-28
发明(设计)人: 梁云;苟清强;郭子芳;李颖;黄庭;曹昌文;俸艳芸;王毅;马冬;杨红旭;贺国强 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F10/00 分类号: C08F10/00;C08F4/02;C08F4/649
代理公司: 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 代理人: 周媛
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 烯烃 催化剂 载体 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种聚烯烃催化剂载体的制备方法,其特征在于所述方法包括:

1)惰性气氛下,在惰性溶剂中加入卤化剂和混合醇,搅拌反应,降温至-15~10℃;

2)加入镁粉升温至60~90℃,进行反应,过滤、洗涤、干燥得到烷氧基镁颗粒;

3)将硅前驱体和金属前驱体加入到氧供体有机溶剂中并混合均匀,然后加入步骤2)得到的烷氧基镁颗粒,进行反应后,过滤、洗涤、干燥得到所述聚烯烃催化剂载体。

2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

步骤1)中,

所述惰性气氛选自氩气或氮气;

所述惰性溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、白油、石蜡中的至少一种;更优选自甲苯、己烷、癸烷、庚烷、白油中的至少一种;

所述卤化剂选自碘单质、碘化镁、氯化镁、氯化锰中的至少一种;

所述混合醇为直链或支链的一元醇或多元醇中的至少一种;优选自C1-C10醇的混合醇,更优选乙醇和异辛醇的混合醇、或者乙醇和丁醇的混合醇;

优选地,异辛醇或丁醇在混合醇中的摩尔含量为1%~20%。

3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:

步骤1)中,反应时间为10~120min。

4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

步骤2)中,

所述镁粉的平均粒径为50~300μm;

反应时间为1~12h。

5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

所述卤化剂与镁粉的摩尔比为(0.002-0.1):1;

所述混合醇与镁粉的摩尔比为(2-15):1。

6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

步骤3)中,

所述硅前驱体选自氯化硅、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三丙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二丙基二丙氧基硅烷中的至少一种;

所述金属前驱体为无机金属卤化物或有机金属醇盐,优选自四氯化钛、钛酸丁酯、钛酸异丙酯、氯氧锆、异丙醇锆、锆酸丙酯、氯化锡、四氯化铁、氯化镧中的至少一种;

所述氧供体有机溶剂为醇类或醚类溶剂,优选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、乙醚、异丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇异丙醚、四氢呋喃、二氧六环中的至少一种。

7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于:

步骤3),反应温度为50~160℃;反应时间为1-48小时;

所述硅前驱体与镁的摩尔比为(0.01-2):1,优选为(0.01-1):1;

所述金属前驱体与镁的摩尔比为(0.01-30):1,优选为(0.1-20):1;

所述氧供体有机溶剂与镁的摩尔比为(10-300):1,优选为(20-150):1。

8.一种由权利要求1~7之一所述的方法制得的聚烯烃催化剂载体,

所述聚烯烃催化剂载体为颗粒状,类球形,平均粒径为10~60μm,粒径分布为0.6~1.4,堆积密度为0.2~0.6g/cm3

9.一种烯烃聚合用Ziegler-Natta催化剂组分,其特征在于:包括下述组分的反应产物:

A)权利要求8所述的催化剂载体;

B)液态钛化合物;钛化合物的通式为Ti(OR)nX4-n,式中R为C1~C8烃基,X为卤原子,0≤n≤4;

C)内给电子体化合物。

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