[发明专利]一种负载型聚烯烃催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种负载型聚烯烃催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下内容：介孔ZSM-23分子筛或者介孔ZSM-23分子筛经成型后引入金属卤化物和/或第族过渡金属，经干燥、焙烧后制得最终负载型聚烯烃催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述负载型聚烯烃催化剂的制备方法，包括介孔ZSM-23分子筛、粘结剂和胶黏剂混捏成型，经干燥和焙烧后制成催化剂载体；所得的催化剂载体上负载金属卤化物和/或第族过渡金属，经干燥和焙烧，制成最终的负载型聚烯烃催化剂。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述负载型聚烯烃催化剂的制备方法，具体包括如下步骤：

（1）制备介孔ZSM-23分子筛；

（2）步骤（1）制备的介孔ZSM-23分子筛或者介孔ZSM-23分子筛经成型后引入金属卤化物和第族过渡金属，经干燥、焙烧后制得最终负载型聚烯烃催化剂。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述介孔ZSM-23分子筛的制备，包括如下步骤：

a、制备或者选取无定形二氧化硅；

b、对无定形二氧化硅进行碱处理；

c、以碱处理后的无定形二氧化硅为硅源制得ZSM-23分子筛。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤a中，所述无定形二氧化硅，比表面积为600-1300m²/g，优选为700-1200m²/g；孔体积为0.6-1.3cm³/g，优选为0.7-1.2cm³/g；孔直径为1-15nm，优选为2-10nm。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤a中，所述无定形二氧化硅制备过程如下：将硅源加入到去离子水中分散均匀，再加入表面活性剂搅拌；将溶液pH调节到1-5，优选为1.5-4后，水浴加热处理一段时间；过滤、洗涤、干燥、焙烧后制得无定形二氧化硅。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤b中，所述碱处理为将步骤a制备的无定形二氧化硅加入碱性溶液中，进行加热搅拌。

8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤c中，以碱处理后的无定形二氧化硅为硅源制备ZSM-23分子筛。

9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：制备的介孔ZSM-23分子筛的孔径为3-8nm、优选3-6nm的介孔孔容占分子筛总孔容45-90%，优选为50-85%，进一步优选为55-81%；所述分子筛的相对结晶度为95-120%，所述分子筛经600°C水蒸气水热处理2小时后的相对结晶度保持度为95-100%。

10.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，将步骤（1）制备的介孔ZSM-23分子筛、粘结剂和胶溶剂机械混合、成型，然后在80~150℃的温度下干燥2~10h和在500~600℃焙烧3~6h，制成催化剂载体，根据实际需要进行成型，形状为圆柱条或三叶草。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所用氧化铝为小孔氧化铝，所用小孔氧化铝孔容为0.3~0.5ml/g，比表面积为200~400m²/g，所用的粘合剂可以是：硫酸铝、柠檬酸、硝酸、醋酸、草酸等中的一种或多种。

12.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述金属卤化物为AlCl₃或TiCl₄，以最终催化剂的重量百分比为基准，最终催化剂中含金属卤化物0.1wt%~20wt%、优选为1wt%~15wt%。