[发明专利]一种烯烃聚合催化剂、制备方法与应用有效
申请号: | 202111208728.X | 申请日: | 2021-10-18 |
公开(公告)号: | CN113880977B | 公开(公告)日: | 2023-07-11 |
发明(设计)人: | 刘万弼;吕英东;刘建峰;韩丙浩;李小冬;范天熙;朱小瑞 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F210/14;C08F210/08;C08F210/02;C08F4/645 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种烯烃聚合用金属络合物,其特征在于,具有如下结构表达式:
其中,
R1–R7彼此相同或不同,各自独立地选自氢、卤素或任选的下列基团:C1-C12的直链或非直链烷基、C6-C30的芳基、C6-C9的芳烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C15的烷基取代的氨基、C6-C18的芳基氧基、C6-C18的芳基氨基;
R8为选自任意的下列基团的供电子体:C1-C12的直链或非直链烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C15的烷基取代的氨基、C6-C30的芳基、C6-C18的芳基氧基、C6-C18的芳基氨基、硅烷基、酯基、酰胺基;
X为独立的除氢以外具有1~20个原子的一价配体基团,或1~40个原子的二价配体基团;
M选自钛、锆或铪;
n为2。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合用金属络合物,其特征在于,式I中,
R1–R7彼此相同或不同,各自独立地选自氢或任选的下列基团:C1-C6的直链或非直链烷基、C6-C18的芳基、C6-C9的芳烷基、C1-C16的烷氧基、C6-C12的芳基氧基;
R8为选自任意的下列基团的供电子体:C1-C8的直链或非直链烷基、C1-C18的烷氧基、C1-C10的烷基取代的氨基、C6-C24的芳基、C6-C12的芳基氧基、C6-C12的芳基氨基、硅烷基、酯基、酰胺基;
X选自卤素、烷基、芳基或氨基。
3.根据权利要求2所述的烯烃聚合用金属络合物,其特征在于,所述金属络合物具有如下结构表达式:
4.根据权利要求3所述的烯烃聚合用金属络合物,其特征在于,所述金属络合物选自具有如下结构表达式配合物中的一种或多种:
5.一种如权利要求1-4任一项所述的烯烃聚合用金属络合物的制备方法,其特征在于,通过在拔氢试剂的存在下式II所示双齿配体与金属盐MX4的络合反应进行;
其中,
R1–R7彼此相同或不同,各自独立地选自氢、卤素或任选的下列基团:C1-C12的直链或非直链烷基、C6-C30的芳基、C6-C9的芳烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C15的烷基取代的氨基、C6-C18的芳基氧基、C6-C18的芳基氨基;
R8为选自任意的下列基团的供电子体:C1-C12的直链或非直链烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C15的烷基取代的氨基、C6-C30的芳基、C6-C18的芳基氧基、C6-C18的芳基氨基、硅烷基、酯基、酰胺基;
金属盐MX4中,M为钛、锆或铪,X为独立的除氢以外具有1~20个原子的一价配体基团,或1~40个原子的二价配体基团。
6.根据权利要求5所述的烯烃聚合用金属络合物的制备方法,其特征在于,式II所示双齿配体与金属盐MX4的摩尔比为1:(0.4-0.6);式II所示双齿配体与拔氢试剂的摩尔比为1:(2-5)。
7.根据权利要求5所述的烯烃聚合用金属络合物的制备方法,其特征在于,所述拔氢试剂为烷基锂、苯基锂、氢化钠、碳酸钾、碳酸铯或格氏试剂中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的烯烃聚合用金属络合物的制备方法,其特征在于,所述拔氢试剂为正丁基锂。
9.根据权利要求5所述的烯烃聚合用金属络合物的制备方法,其特征在于,R1–R7各自独立地选自氢或任选的下列基团:C1-C6的直链或非直链烷基、C6-C18的芳基、C6-C9的芳烷基、C1-C16的烷氧基、C6-C12的芳基氧基。
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