[发明专利]一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物、位点选择性合成方法

说明书

本发明公开了一种含氟1,4‑二烯化合物及衍生物、位点选择性合成方法，包括支链型化合物Ⅰ，直链型化合物Ⅱ和Ⅲ；制备方法包括以下步骤：步骤1：将烯烃、二氟环丙烷、金属铑催化剂、膦配体、添加剂和溶剂在氮气环境下充分混合溶解；步骤2：步骤1得到的混合物在100℃条件下，充分反应；步骤3：将步骤2得到的反应产物冷却后，分离提纯，即可得到含氟1,4‑二烯化合物及其衍生物；本发明原料简单易得，合成路径简单，目标化合物产率较高，选择性好，在实验当中具有较高产率及优秀的选择性合成支链型和直链型含氟1,4‑二烯化合物；可以应用到生物活性分子的修饰中，位点选择性合成复杂含氟1,4‑二烯化合物，展现了其合成应用的潜在价值。

技术领域

本发明涉及含氟化合物及合成技术领域，具体涉及一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物、位点选择性合成方法。

背景技术

氟原子是元素周期表中电负性最强的元素，其原子半径小，向有机分子当中引入氟或含氟基团能表现出电子效应、渗透效应、阻碍效应及模拟效应并称为“氟效应”。氟原子改变有机分子的物理、化学性质及其生物活性，因此含氟有机化合物在材料、农药和医药领域有着非常广泛的应用。同时又被认为是氢原子、羰基、磺酰基和氰基的潜在生物电子等排体，在药物化学领域被认为是万能钥匙。氟原子带来的诸多性质改变引起了众多的化学工作者的灌注，对其展开了广泛且深入的研究。相继研究开发了氟化试剂和发展了氟及含氟官能团化的方法，大力推动了有机氟化学的发展。目前，研究者们研究的焦点是如何利用简单易得的原料和采用高效精准的方法合成含氟有机化合物。另外，在特定的化合物中(如烯烃的烯基单元)，在不同的位点引入含氟基团能够导致不同的性质变化，所以精准定点含氟官能团化同时也是人们关注的热点及挑战。

1,4-二烯结构单元广泛存在于各种天然产物、药物分子，这类化合物的重要性以及制备方法的相关挑战促使了多种合成方法的发展。鉴于向有机分子当中引入氟原子能有力的改变其各种性质，目前含氟1,4-二烯的合成方法还未见报道。

发明内容

本发明针对现有技术存在的问题提供一种通过调控铑催化剂中心金属铑的电性位点选择性合成支链型含氟1,4-二烯和直链型含氟1,4-二烯的方法。

本发明采用的技术方案是：

一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物，包括支链型化合物Ⅰ，直链型化合物Ⅱ和Ⅲ；

支链型化合物Ⅰ结构如下：

式中：R¹为下述基团中任意一种：苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-乙酰甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-甲氧基苯基、2-萘基；R²为下述基团中任意一种：苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙酰甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2-萘基、1-萘基、正己基；

直链型化合物Ⅱ结构如下：

式中：R¹为下述基团中任意一种：苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、4-苯基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、2-萘基；R²为下述基团中任意一种：苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、2-萘基；

直链型化合物Ⅲ结构如下：

式中：R¹为4-甲基苯基；R³为1,1-二苯乙烯基和茚基中的一种。