[发明专利]一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物、位点选择性合成方法

权利要求书

1.一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物，其特征在于，包括支链型化合物Ⅰ，直链型化合物Ⅱ和Ⅲ；

支链型化合物Ⅰ结构如下：

式中：R¹为下述基团中任意一种：苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-乙酰甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-甲氧基苯基、2-萘基；R²为下述基团中任意一种：苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙酰甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2-萘基、1-萘基、正己基；

直链型化合物Ⅱ结构如下：

式中：R¹为下述基团中任意一种：苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、4-苯基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、2-萘基；R²为下述基团中任意一种：苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、2-萘基；

直链型化合物Ⅲ结构如下：

式中：R¹为4-甲基苯基；R³为1,1-二苯乙烯基和茚基中的一种。

2.根据权利要求1所述一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，支链型化合物Ⅰ制备方法包括以下步骤：

步骤1：将烯烃、二氟环丙烷、金属铑催化剂、膦配体、添加剂和溶剂在氮气环境下充分混合溶解；催化剂为四乙烯基二氯化二铑；添加剂为硼酸和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶构成的混合物；

步骤2：步骤1得到的混合物在100℃条件下，充分反应；

步骤3：将步骤2得到的反应产物冷却后，分离提纯，即可得到如式Ⅰ所示含氟1,4-二烯化合物及其衍生物。

3.根据权利要求1所述一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，直链型化合物Ⅱ或Ⅲ制备方法包括以下步骤：

步骤1：将烯烃、二氟环丙烷、金属铑催化剂、膦配体、添加剂和溶剂在氮气环境下充分混合溶解；催化剂为四羰基二氯化二铑；添加剂为四氟硼酸银、双三氟甲烷磺酰亚胺银和三氟甲磺酸银中的一种；

步骤2：步骤1得到的混合物在100℃条件下，充分反应；

步骤3：将步骤2得到的反应产物冷却或，分离提纯，即可得到如式Ⅱ或Ⅲ所示含氟1,4-二烯化合物及其衍生物。

4.根据权利要求2所述一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中烯烃和二氟环丙烷的摩尔比为1:1.2。

5.根据权利要求2所述一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，所述添加剂与烯烃的摩尔比为1:4。

6.根据权利要求3所述一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中烯烃和二氟环丙烷的摩尔比为2:1～3:1。

7.根据权利要求3所述一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，所述添加剂与烯烃的摩尔比为1:20。

8.根据权利要求2或3任一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，所述金属铑催化剂与烯烃或二氟环丙烷的摩尔比为1:50。

9.根据权利要求2或3任一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为1,4-二氧六环，烯烃或二氟环丙烷的反应浓度为0.1～2mol/L。

10.根据权利要求2或3任一种含氟1,4-二烯化合物及衍生物的制备方法，其特征在于，所述膦配体为二苯基环己基膦，膦配体和金属铑催化剂的摩尔比为2:1。