[发明专利]邻膦酚光催化剂用于脱氟烷基化及脱氟质子化反应的方法

说明书

本公开提供了一种邻膦酚光催化剂用于脱氟烷基化及脱氟质子化反应的方法，包括：提供一邻膦酚光催化剂所述邻膦酚光催化剂在硫醇、碱、甲酸盐和有机溶剂存在的条件下，通过光催化三氟甲基化合物(1a)R‑CFsubgt;3/subgt;和/或多氟烷基化合物(1b)R‑CFsubgt;2/subgt;CFsubgt;3/subgt;；所述三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物经脱氟反应后与不饱和烯烃化合物(2)反应生成脱氟烷基化产物以及所述三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物经脱氟反应后与氢供体反应直接生成脱氟质子化产物

技术领域

本公开涉及化合物合成领域，尤其涉及一种邻膦酚光催化剂用于脱氟烷基化及脱氟质子化反应的方法。

背景技术

目前，在光催化活化惰性键的各种方法中，直接选择C-F活化三氟甲基以生成相应的二氟甲基自由基是合成含二氟甲基化合物的一种思路转变，是制药工业中有价值的氟化中间体。低成本和现成的三氟乙酰胺，三氟乙酸酯和各种三氟甲基化(杂)芳烃使这种转变更加吸引人。而在这些转变中广泛使用的光催化剂是贵金属基聚吡啶配合物和π共轭有机染料，这种光催化剂具有成本高、对环境造成污染的缺点。因此，寻找一种成本低、对环境无污染的光催化剂就变得尤为重要了。阴离子酚盐因其在激发态有很强的还原电位，可以在广泛的底物中选择性地对三氟甲基化合物及多氟烷基化化合物诱导C-F官能化断裂，生成相应的含有二氟甲基化合物以及脱氟烷基化化合物。因而设计一种高效、廉价易得的邻膦酚光催化剂用于催化三氟甲基化合物及多氟烷基化合物就变得尤为重要。

发明内容

针对上述技术问题，本公开提供了一种邻膦酚光催化剂用于脱氟烷基化及脱氟质子化反应的方法，以期至少部分地解决上述技术问题中的至少之一。

为了解决上述技术问题，本公开的技术方案如下：

一种光催化制备脱氟烷基化产物及脱氟质子化产物的方法，包括：提供一邻膦酚光催化剂

上述邻膦酚光催化剂在硫醇、碱、甲酸盐和有机溶剂存在的条件下，通过光催化三氟甲基化合物(1a)R-CF₃和/或多氟烷基化合物(1b)R^-CF₂CF₃；

上述三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物经脱氟反应后与不饱和烯烃化合物(2)反应生成脱氟烷基化产物以及

上述三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物经脱氟反应后直接生成脱氟质子化产物

在其中一个实施例中，上述邻膦酚光催化剂包括：

将正丁基锂、无水乙醚、二苯基氯化磷与邻溴酚进行反应，生成上述邻膦酚光催化剂

在其中一个实施例中，上述邻膦酚光催化剂的基部分包括：芳基基团；

上述三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物中的R基部分包括：酰胺基、酯基、芳基或者杂芳基基团等；

上述不饱和烯烃化合物中的R’基部分包括烷基、环烷基基团等。

在其中一个实施例中，上述邻膦酚光催化剂包括以下至少之一：

4-叔丁基邻膦酚(PO1)，2-甲基邻膦酚(PO2)，2，4-二叔丁基邻膦酚(PO3)，2，4-二甲基邻膦酚(PO4)，邻膦酚(PO5)，对膦酚(PO6)，含二环己基膦酚(PO7)，2-甲氧基邻膦酚(PO8)，2，4-二甲氧基邻膦酚(PO9)，2-异丙基邻膦酚(PO10)，2，4-二异丙基邻膦酚(PO11)。

在其中一个实施例中，上述硫醇包括以下至少之一：

1-金刚烷硫醇，环己基硫醇，叔丁基硫醇，辛硫醇。

在其中一个实施例中，上述碱包括以下至少之一：