[发明专利]邻膦酚光催化剂用于脱氟烷基化及脱氟质子化反应的方法有效
申请号: | 202111148565.0 | 申请日: | 2021-09-29 |
公开(公告)号: | CN113845436B | 公开(公告)日: | 2023-08-29 |
发明(设计)人: | 尚睿;刘灿;张浩 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07C231/12 | 分类号: | C07C231/12;C07C269/06;C07C67/343;C07C67/347;C07C29/34;C07C41/30;C07C227/10;C07D309/12;C07D213/64;C07D213/73;C07D209/86;C07D213/75;C07F7/10 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 孙蕾 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 邻膦酚 光催化剂 用于 烷基化 质子化 反应 方法 | ||
1.一种邻膦酚光催化剂用于脱氟烷基化及脱氟质子化反应的方法,包括:
提供一邻膦酚光催化剂
所述邻膦酚光催化剂在硫醇、碱、甲酸盐和有机溶剂存在的条件下,用惰性气体作为保护气,通过光催化三氟甲基化合物(1a)和/或多氟烷基化合物(1b),其中光催化反应的光波长范围为390nm~440nm;
所述三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物经脱氟反应后与不饱和烯烃化合物(2)反应生成脱氟烷基化产物以及
所述三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物经脱氟反应后与氢供体反应直接生成脱氟质子化产物
其中,所述三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物中的R基部分选自:酰胺基、酯基、芳基或者杂芳基基团,所述不饱和烯烃化合物中的R’基部分选自烷基、环烷基基团;
所述邻膦酚光催化剂选自4-叔丁基邻膦酚,2-甲基邻膦酚,2,4-二叔丁基邻膦酚,2,4-二甲基邻膦酚,邻膦酚,2-甲氧基邻膦酚,2,4-二甲氧基邻膦酚,2-异丙基邻膦酚,2,4-二异丙基邻膦酚中至少一种;
所述硫醇选自1-金刚烷硫醇,环己基硫醇,叔丁基硫醇,辛硫醇中至少一种;
碱选自碳酸铯、碳酸钾、甲醇钾、叔丁醇钾中至少一种;
所述甲酸盐选自甲酸钠、甲酸钾、甲酸锂、甲酸铯中至少一种;
所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮中至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述邻膦酚的光催化剂的摩尔用量为反应底物的摩尔用量的1%~10%;
所述硫醇的摩尔用量为反应底物的摩尔用量的1%~30%;
所述碱的摩尔用量为反应底物的摩尔用量的3%~30%;
所述甲酸盐的摩尔用量为反应底物的摩尔用量的120%-400%;
所述有机溶剂的用量为0.5mL~2mL。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,室温下光催化脱氟化反应的反应时间为12h~24h。
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