[发明专利]一种析出甲基八溴醚结晶的方法

说明书

本发明公开了一种析出甲基八溴醚结晶的方法，是将常规制备的甲基八溴醚二氯甲烷溶液加热使溶剂二氯甲烷蒸发，甲基八溴醚融化成液态，并将液态甲基八溴醚通过一个多孔花板挤压至搅拌下的去离子水中，遇水冷却断裂，析出形成均匀的甲基八溴醚圆柱状固体。采用本发明方法得到的圆柱状甲基八溴醚固体具有很好的流动性和熔融性，作为阻燃剂使用时容易与其他辅料均匀混合，避免了堵塞物料管以及在制成品中分布不均的问题。

技术领域

本发明属于阻燃剂技术领域，涉及一种甲基八溴醚的制备方法，特别是涉及一种从制备的甲基八溴醚反应液中析出甲基八溴醚结晶的方法。

背景技术

甲基八溴醚，白色或淡黄色固体粉末，化学名称四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙基)醚，分子式C₂₃H₂₄Br₈O₂，CAS号97416-84-7，作为溴系阻燃剂中的重要品种，是一种既具有芳香族溴又具有脂肪族溴的高分子有机阻燃剂。

甲基八溴醚是斯德哥尔摩公约列入禁用名录的六溴环十二烷的优良替代品，广泛应用于工程塑料及环氧树脂方面的阻燃，属于通用添加型阻燃剂，具有极高的阻燃效率，很小的用量即可达到优良的阻燃效果，无须添加其它辅助阻燃剂，相对于传统阻燃剂具有较低的添加成本。

国内目前主要的甲基八溴醚生产工艺是由四溴双酚A为起始原料，在相转移催化剂存在下与氢氧化钠水溶液反应生成四溴双酚A的钠盐，然后与异丁烯氯反应得到双酚A异丁烯醚中间体，该中间体再在二氯甲烷中与溴进行反应得到甲基八溴醚产品。由于该合成路线较短，收率高，成本较其他路线低很多，所以国内几十家生产厂均采用该路线生产甲基八溴醚。

该合成路线在溴化反应结束后，得到了甲基八溴醚的二氯甲烷溶液。目前国内主要采取以下三种方式从中析出甲基八溴醚。

1、浓缩析出法，在40～45℃下浓缩溴化反应液，蒸去二氯甲烷，析出甲基八溴醚结晶，是大部分厂家使用的方法。

该方法在二氯甲烷浓缩除去90%时，仍然没有甲基八溴醚结晶出现，继续浓缩，在不确定的时间会突然有大量结晶出现，并在结晶釜内抱成大团，需要加大搅拌速度，强烈搅拌数小时后，将大团结晶打碎成小块。虽然最终还要通过摇摆颗粒机进行粉碎，但得到的甲基八溴醚产品不仅外观不好，而且流动性较差，在作为阻燃剂添加加料时，在自动加料机上经常出现阻塞现象。科研工作者经过无数次摸索，也无法找到使甲基八溴醚在结晶釜内缓慢析出结晶的好办法，无法准确确定在什么温度、二氯甲烷什么浓度时，甲基八溴醚会突然抱团结晶。

2、冷却结晶法，是在溴化反应结束后，不先蒸去溶剂二氯甲烷，而是将溴化反应液冷却至5℃，以析出少量的甲基八溴醚结晶，过滤、烘干后得到结晶优良的甲基八溴醚产品。

虽然该方法制备的甲基八溴醚产品售价可以比浓缩法制备的甲基八溴醚高出5%，但结晶体的收率只有15%。剩余部分还是需要通过浓缩二氯甲烷母液析出，没有从根本上解决浓缩析出法制备甲基八溴醚产品的问题。

3、滴水结晶法，在浓缩溴化反应液时，当浓缩液温度达到42℃时，甲基八溴醚结晶还没有出现，但继续浓缩，会随时可能出现甲基八溴醚结晶，此时向结晶釜内滴加去离子水，并不断强烈搅拌，这时物料颜色会慢慢变白，然后大量出现甲基八溴醚结晶。本方法出现的甲基八溴醚结晶不是抱成大团，而是出现大小不均的坚硬小球。

该方法得到的甲基八溴醚产品虽然也需要经过粉粹机粉碎，但其优点是不需要在结晶釜内将抱成大团的甲基八溴醚结晶打碎，节约了结晶釜占用时间，也可以避免打碎大块时损坏搅拌器的机械事故。但其不足是得到的甲基八溴醚结晶湿品中含有水和二氯甲烷的混合母液，干燥时间较长，能源消耗较大。

发明内容

本发明的目的是提供一种析出甲基八溴醚结晶的方法，以制备得到一种流动性能优良的甲基八溴醚结晶产品。

本发明所述的析出甲基八溴醚结晶的方法是：