[发明专利]一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物，其特征在于，其具有如下结构通式：

其中，-CB₁₁H₁₁为单碳硼烷为BH，-R₁代表C_4～12的直链烷基，n＝1～3，X为C元素或N元素，当为苯并咪唑或咪唑配体时为C元素，当为三氮唑时为N元素。

2.一种权利要求1所述一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1将金属有机配合物Ⅰ通入N₂鼓泡15min后，加入三氟甲烷磺酸银，在N₂保护下，加入溶剂避光反应1h，待沉淀析出，所述避光反应需加热反应容器，使反应温度达到80℃；

S2加入含碳硼烷配体Ⅱ在相同条件下回流反应；

S3过滤，减压，去除溶剂，通过柱色谱分离提纯，即可制得含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物；

其中，所述金属有机配合物Ⅰ的结构式为：

所述含碳硼烷配体Ⅱ的结构式为：

3.根据权利要求2所述的一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈或四氢呋喃，所述金属有机配合物Ⅰ与三氟甲烷磺酸银的摩尔比为1﹕(2.5～3)三氟甲烷磺酸银稍过量，以使配合物Ⅰ中的溴全部以溴化银形式沉淀出来，以利于下一步与配体Ⅱ的配位反应能够完全进行，所述金属有机配合物Ⅰ与三氟甲烷磺酸银避光反应中在N₂氛围无水无氧下进行，所述金属有机配合物Ⅰ与含碳硼烷配体Ⅱ的摩尔比为1﹕(1.1～1.2)，所述回流反应时间为6～8h。

4.根据权利要求2所述的一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述化合物Ⅰ的制备方法为：

S11将铂化合物及第二溶剂分别加入烧瓶中；

S12将化合物Ⅲ加入第二溶剂中,待溶解后，滴入S11的烧瓶中，在温度为110℃，于N₂保护下回流24h，所述化合物Ⅲ的结构式为下：

S13减压，去除第二溶剂，加入二氯甲烷，洗涤，干燥，过滤后减压通过柱色谱分离提纯，制得化合物Ⅰ。

5.根据权利要求4所述的一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述化合物Ⅲ与铂化合物的摩尔比为1﹕(1～1.2)，所述铂化合物为乙酰丙酮铂，所述第二溶剂为二甲基亚砜。

6.根据权利要求2所述的一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述含碳硼烷配体Ⅱ的制备方法为：

S21将碳硼烷[NMe₃H][CB₁₁H₁₂]加入第三溶剂中溶解；

S22冰浴下加入正丁基锂，在N₂保护下反应1.4-1.6h后加入碘化亚铜，反应40min；

S23冰浴下加入钯催化剂、膦配体和化合物Ⅳ，在N₂保护下，于室温条件下反应20～24h，所述化合物Ⅳ的结构式为：R₂为卤基；

S24对S23获得的产物过滤、洗涤、滤液旋干，用抗衡阳离子试剂平衡，通过柱色谱分离提纯，制得含碳硼烷配体Ⅱ。

7.根据权利要求6所述的一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述第三溶剂为干燥的四氢呋喃，所述化合物Ⅳ与碳硼烷的摩尔比为1﹕(2～2.5)，所述碳硼烷与正丁基锂的摩尔比为1﹕(1～1.3)、与碘化亚铜的摩尔比为1﹕(1～1.3)。

8.根据权利要求6所述的一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂为醋酸钯，与碘化亚铜的摩尔比为1﹕10。

9.根据权利要求6所述的一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述抗衡阳离子试剂为四乙基溴化铵。

10.根据权利要求6所述的一种含单碳硼烷氮杂环卡宾金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述膦配体为三(2-甲氧基苯基)膦，与碘化亚铜的摩尔比为3﹕10。