[发明专利]一种聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将氢化双酚A环氧树脂、第一阻聚剂、催化剂和酸酐分别加入到三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中，保持80℃-110℃的温度进行第一反应，监测三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中酸值变化，当酸值小于3mgKOH/g时，第一反应结束，得到酸酐改性氢化双酚A环氧树脂；

(2)向步骤(1)得到的酸酐改性氢化双酚A环氧树脂中加入丙烯酸，保持80℃-110℃的温度进行第二反应，当体系酸值小于5mgKOH/g时，第二反应结束，得到酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂；

(3)将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、丙烯酸羟基酯及第二阻聚剂分别加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中，加热至50℃-70℃进行第三反应，监测反应物中-NCO基团的含量，当-NCO基团含量为反应起始时的50％-55％时，第三反应结束，得到二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯的半加成物；

(4)将步骤(3)得到的二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯的半加成物及步骤(2)得到的酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯混合，加热至50℃-70℃进行第四反应，测定反应物中-NCO基团为0时，第四反应结束，得到聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂。

2.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的第一阻聚剂选自对甲氧基苯酚、对苯二酚、2、5-二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚和4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的一种以上；

所述的催化剂选自N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基苯胺、DMP-30、三乙胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基磷、三苯基锑、四乙基溴化铵和乙酰丙酮铬中的一种以上；

所述的酸酐选自六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、丁二酸酐和聚壬二酸酐中的一种以上。

3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的氢化双酚A环氧树脂中环氧基团与酸酐中酸酐基团的摩尔比为1:(0.1-0.3)；氢化双酚A环氧树脂与第一阻聚剂的质量比为100:(0.1–1)；氢化双酚A环氧树脂与催化剂的质量比为100:(0.1-1)；氢化双酚A环氧树脂与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为1:(0.5–1)。

4.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的酸酐改性氢化双酚A环氧树脂中环氧基团与丙烯酸的摩尔比为1:(0.7-0.9)。

5.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的第二阻聚剂选自对甲氧基苯酚、对苯二酚、2、5-二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚和4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的一种以上。

6.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的丙烯酸羟基酯与二异氰酸酯的摩尔比为1:1-1.1；二异氰酸酯与二月桂酸二丁基锡的质量比为100:0.1-1；二异氰酸酯与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为1:0.2-0.5；二异氰酸酯与第二阻聚剂的质量比为100:0.1-1。

7.根据权利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸酯中侧-OH基团与二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯的半加成物中-NCO基团的摩尔比为1:0.1-0.5。

8.权利要求1所述的制备方法制备得到的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂。

9.一种紫外光固化白色阻焊油墨，其特征在于，包括权利要求8所述的聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂。

10.根据权利要求9所述的紫外光固化白色阻焊油墨，其特征在于，以质量分数计，包括如下组分：聚氨酯、酸酐改性氢化双酚A环氧丙烯酸树脂30wt％-50wt％，光引发剂1wt％-5wt％，活性稀释剂10wt％-30wt％，填料10wt％-30wt％，钛白粉15wt％-30wt％，流平剂0.5wt％-2wt％，消泡剂0.5wt％-2wt％，附着力促进剂1wt％-5wt％。