[发明专利]一种液化气脱硫醇催化剂、其制备方法及应用

说明书

本发明提供了一种液化气脱硫醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：A)在胶溶剂的水溶液中加入干胶、田菁粉和扩孔剂，混合均匀后挤出成型，干燥后焙烧，得到催化剂载体；所述扩孔剂为聚乙二醇、硬脂酸钠、磷酸、羧甲基纤维素、可溶性淀粉和C5树脂细粉中的一种或多种组分；B)采用等体积浸渍法，将浸渍液浸渍在所述催化剂载体上，浸渍完成后进行干燥和焙烧，得到液化气脱硫醇催化剂；所述浸渍液是由钴源、钼源、助剂和水配制成的溶液。本发明合成的催化剂应用于固定床评价液化气脱硫工艺，硫醇转化率高，烯烃损失率低，表现出良好的催化选择性及反应活性。本发明提供一种液化气脱硫醇催化剂及其应用。

技术领域

本发明属于加氢精制催化剂技术领域，尤其涉及一种液化气脱硫醇催化剂、其制备方法及应用。

背景技术

精制液化气可广泛应用于生产高附加值产品。目前，液化气精制一般采用“胺洗法”脱硫化氢和“碱洗法”脱硫醇相结合，其中“胺洗法”脱硫化氢的工艺较为成熟，而“碱洗法”脱硫醇则是实现液化气深度脱硫的关键。碱洗脱硫醇工段包括液化气预碱洗、抽提脱硫醇、剂碱再生及返抽提油水洗三部分，主要作用是脱除液化气中活性硫化物，避免其对下游深加工设备腐蚀影响，保证产品铜腐及博士试验合格。碱洗脱硫醇，主要脱除液化气中的硫化氢、甲硫醇、乙硫醇，部分羰基硫等，脱后液化气总硫含量15-20ppm，硫醇含量≤2ppm。

目前报道的液化气脱硫醇工艺，主要包括美国UOP公司开发的Merox工艺是经典的液化气或轻石脑油碱洗脱硫醇技术，已工业应用近60年，被称为第一代碱洗脱硫醇技术。美国MeriChem公司于1974年推出的纤维膜脱硫醇工艺采用纤维膜接触器取代Merox工艺中的抽提塔，并且使用溶剂油反抽提替代二硫化物的重力沉降分离，提高了硫醇脱除效率，被称为第二代碱洗脱硫醇技术。缺点：投资高、对各种介质纯净度要求很高、需为每一种介质设置精密的过滤设施、清洗困难等问题；需间断排放碱液；纤维膜接触器容易堵塞。这两种工艺是世界上主要的液化气脱硫醇工艺，占90％以上，但共同的缺点是对液化气深度脱硫的同时无法避免碱渣的大量排放。

发明内容

本发明的目的在于提供一种液化气脱硫醇催化剂、其制备方法及应用，本发明中的催化剂硫醇转化率高，烯烃损失率低，具有良好的催化选择性及反应活性。

本发明提供一种液化气脱硫醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A)在胶溶剂的水溶液中加入干胶、田菁粉和扩孔剂，混合均匀后挤出成型，干燥后焙烧，得到催化剂载体；

所述扩孔剂为聚乙二醇、硬脂酸钠、磷酸、羧甲基纤维素、可溶性淀粉和C5树脂细粉中的一种或多种组分；

B)采用等体积浸渍法，将浸渍液浸渍在所述催化剂载体上，浸渍完成后进行干燥和焙烧，得到液化气脱硫醇催化剂；

所述浸渍液是由钴源、钼源、助剂和水配制成的溶液。

优选的，所述胶溶剂为无机酸；所述胶溶剂的质量为所述干胶质量的2～5％；

所述田菁粉的质量为所述干胶质量的0.5～8％，所述扩孔剂的质量为所述干胶质量的5～15％。

优选的，所述步骤A)中干燥的温度为50～130℃；干燥的时间为5～9小时；

所述步骤A)中焙烧的温度为500～560℃；所述焙烧的时间为3～6小时。

优选的，所述钴源与催化剂载体的质量比为(0.002～2.0)：1，所述钼源与催化剂载体的质量比为(0.01～6.0)：1；

所述助剂中含有Ce、La、Si、P中的一种或多种成分，所述助剂与催化剂载体的质量比为(0.001～1.0)：1。

优选的，所述步骤B)中浸渍的温度为30～70℃。

优选的，所述干燥的温度为50～130℃，所述干燥的时间为6～10小时；